Нитрозокаучук

Ценные свойства этого каучука — огнестойкость, высокая стабильность по отношению к окислителям, кислотам, растворителям. Однако термическая стойкость нитрозокаучуков не превышает 175 °С, что объясняется низкой энергией диссоциации N—0-связи (223 кДж/моль) [38]. Для вулканизации нитрозокаучука в него вводят третий мономер с карбоксильной группой [39] [c.512]

Эластомер на основе перфторнитрозосоединений или, как его теперь называют, нитрозокаучук, выдерживает продолжительное нагревание при 180° при 200° он начи нает разлагаться с медленным образованием газообразных продуктов. Эластомер не теряет гибкости при —30°. Его молекулярный вес 150 000— 200 000 прочность на разрыв 35—42 кг1см , относительное удлинение при разрыве 500—600%. [c.159]

Нитробензол-1", 4-диазоамино-1,1-азобензол-2"-арсон(>-4-сульфокислота, натриевая соль — см. Сульфарсазен Нитрозокаучук 607 Нитрометан 497, 509 Нитрон 121, 186 [c.577]

В 1976 г. в США получали 4305 т гексахлорбензола, из которых только 210 т использовали в качестве пептизатора в производстве стирола, нитрозокаучука и как фунгицид, а остальное сжигали или сбрасывали в отвал [272]. Данные о загрязнении окружающей среды при использовании гексахлорбензола и о развитии заболеваний у людей при контакте с ним приведены в сообщении [273]. Предлагается метод количественного извлечения гексахлорбензола из сточных вод [274]. Гексахлорбензол, реагируя с амидом или алкоголятом щелочного металла в присутствии комплексообразователя, превращается в [c.145]

Со второй половины 50-х годов особое внимание было уделено созданию гетеро-цепных фторполимеров с целью улучшения термостабильности, низкотемпературных и других свойств этих материалов. Так был создан нитрозокаучук — сополимер пср-фторнитрозометана с тетрафторэтиленом, синтезированы перфторалкилентриазиновые и многие другие фторполимеры. [c.5]

Полимерная цепь нитрозокаучука, как было показано с помощью ЯМР-спектроскопии высокого разрешения [12], состоит из [c.146]

Единственным исследованием, посвященным изучению свойств растворов нитрозокаучука, является работа Моно, Рота и Шульца [13]. Данные по светорассеянию отдельных фракций (в 1,1,2-трихлор-1,2,2-три-фторэтане) позволили вывести зависимость между характеристической вязкостью [т)] и молекулярным весом (табл. 2). [c.154]

Температура 28,4 °С вычислена для трихлортрифторметана экстраполяцией критических температур раствора. Отношение отрезка, отсекаемого на оси ординат прямой, к тангенсу угла ее наклона дает == 0,975, где — энтропийный параметр Флори. Следовательно, растворы нитрозокаучука в СС1зРСС1р2 имеют малую избыточную энтропию (- -0,94 кал-моль -град ) и небольшую эндотермическую теплоту (+584 о кал-моль" ) разбавления, где — объемная доля полимера. [c.154]

Параметр растворимости б [34], по данным работы [13], для нитрозокаучука равен 5,2 кал /2.см" /2. Обоснованность этой величины, по-ви-димому, подтверждается явно низким значением температуры стеклования Т , найденным для этого полимера. Величина б для других каучукоподобных полимеров лежит в области 7—10. Следует вспомнить при этом, что одной из молекулярных характеристик, которая влияет на Т , является величина межмолекулярных сил. На нее влияют также степень симметрии макромолекулы, вклад в величину свободного объема, вносимый гибкими боковыми цепями, и жесткость сегментов цепи. [c.154]

Приблизительно 26 вес. % полимера имело М < 7500. Это естественно для системы, где так легко происходит самопроизвольное генерирование активных центров. Очевидно, большинство вновь образованных цепей имеет очень короткое время жизни, так как их рост приостанавливается случайными примесями или вследствие меж- и внутримолекулярного взаимодействий. Ранний обрыв растущих цепей создает серьезную проблему, потому что значительная часть полимера оказывается неспособной участвовать в образовании сетки при вулканизации полимера. Низкомолекулярная фракция будет также служить пластификатором, существенно понижающим температуру стеклования С другой стороны, более 39 вес. % фракционированного полимера имеет молекулярный вес свыше 10 . Таким образом, нитрозокаучук обладает значительно более широким молекулярновесовым распределением, чем это обычно наблюдается в случае свободнорадикальной полимеризации. Как отмечалось выше, эта высокомолекулярная часть полимера могла частично образоваться за счет многократной рекомбинации бирадикальных цепей. Кривая интегрального молекулярновесового распределения представлена на рис. 2. Значительная часть полимера (. 65%) имела средневязкостный молекулярный вес либо ниже 7300, либо выше 10 . Такое молекулярновесовое распределение значительно отличается от обычно встречающегося у полимеров, полученных при радикальной полимеризации. Образец, использованный для фракционирования, был получен полимеризацией в блоке при —25 °С. [c.155]

Была сделана еще одна попытка упростить вулканизацию нитрозокаучуков, для чего получали тройные сополимеры с диенами типа СР2=СРСР=СР2 и Ср2=СРСР=СНо. Боковая винильная группа позволила осуществить вулканизацию перекисью дикумила. [c.160]

Однако ввиду инертности полностью фторированных полимеров [32] и нолитрифторхлорэтилена [23[ по отношению к первичным аминам этого, по-видимому, не происходит. Необходимо отметить, что амины, как было установлено, не только структурируют, но также и разрушают нитрозокаучук [51]. [c.252]

Помимо только что рассмотренного процесса быстрой фотодеструкции нитрозокаучука известно еще несколько примеров воздействия УФ-света на полимеры. Одним из них является инициируемая УФ-светом термодеструкция полихлортрифторэтилена, которая уже обсуждалась, а другим — медленное структурирование сополимера гексафторпропилена с тетрафторэтиленом при действии УФ-облучения. [c.304]

Гораздо проще получаются высокомолекулярные гетероцепные фторкаучуки путем сополимеризации ТФЭ с трифторнитро-зометаном, так называемые нитрозокаучуки [—К(СРз) — —О—Ср2—Ср2—]п [1, с. 46]. Для вулканизации в полимерные цепи вводят мономерные звенья с карбоксильной группой. Карбоксильные группы, связанные с углеродными атомами, например, в случае использования в качестве мономера перфторпро- [c.19]

Температуростойкость резин определяется формированием в ходе вулканизации прочных кластерных комплексов Сг + с пер-фторкарбоновыми кислотами [23], а невысокая в ряду фторкаучуков верхняя предельная температура эксплуатации связана с довольно низкой энергией диссоциации М—0-связи в цепи (223 кДж/моль) [3, с. 341]. Образование в результате обменных реакций трифторацетата хрома и карбоксильных групп нитрозо-каучука трифторуксусной кислоты (близкой по свойствам к серной кислоте) вызывает большие трудности при переработке резин и их применении из-за сильной коррозии пресс-форм и контактирующих с резинами металлических деталей. При заме не триацетата хрома на другие агенты вулканизации, при при менении которых не выделяются агрессивные вещества эпо ксидные смолы (пат. США 3725374, 1974), олигобутадиен с кон цевыми изоцианатными группами (пат. США 3733295, 1973) аминокислоты (пат. США 4124575, 1978), получаются резины ( ухудшенными свойствами. Не получила практического примене ния и разработка нитрозокаучуков с другими (не карбоксиль ными) функциональными группами. Это относится, в частности к нитрозокаучуку с мономерными звеньями гексафторбутадиена (пат. Великобр. 1425561, 1976 1425562, 1976) и оригинальным методам его сшивания под действием линейных и циклических стабильных биснитроксильных радикалов типа [c.20]

Нитрозокаучуки, хотя и взаимодействуют с аминами, но стойки ко всем другим органическим веществам, не содержащим активного фтора, при температуре до 100°С, к концентрированным кислотам, в том числе к красной дымящей азотной кислоте,, жидкому N264, С1Рз, озону и другим сильным окислителям при температурах до 70 °С,. к газообразному фтору при комнатной температуре. Химическая стойкость нитрозокаучука обычно присуща и его вулканизатам. Однако трифторид хлора вызывает деструкцию резин, а некоторые растворители, например метилэтилкетон, которые не вызывали набухания каучука, вызывают набухание вулканизатов вследствие взаимодействия кетона с-поперечными связями [3, 27]. [c.49]

В отличие от большинства фторэластомеров, при у-облуче-нии нитрозокаучуков [—СРг—СРг—N (СРз)—О—] превалирующим процессом является деструкция. Радиационнохимический выход деструкции каучука равен примерно 3,3. При каждом акте деструкции образуется 10,6 молекул, т. е. каждый первичный разрыв цепи сопровождается распадом 5,33 звеньев до С10р2 и СРзК = Ср2, выделяющихся в эквимольных количествах. Предполагают, что первоначальный разрыв цепи происходит по связи —N—О—. [c.206]

Введение в основную цепь атомов кислорода (и азота) позволяет улучшить эластичность и соответственно морозостойкость фторкаучуков. Так, сополимер трифторннтрозометана с тетрафтор-этиленом (нитрозокаучук) [c.119]

Нитрозокаучуки были исследованы [2727] методом электронной спектроскопии для химического анализа (ЭСХА). [c.419]

Нитрозокаучук не удавалось долгое время вулканизовать ни серой, ни перекисями. Попытка применить р- и т-радиацию приводила к значительной потере эластичности. Вулканизаты с удовлетворительными механическими свойствами были получены лишь при применении аминов (тетрамина) в сочетании с различными наполнителями (сажа, двуокись кремния) [135]. [c.206]

Сополимер трифторнитрозометана с тетрафторэтиленом (фтор-нитрозокаучук) строения [c.209]

В качестве одной из моделей, построенных на пути создания новых хемостойких материалов, служат нитрозокаучуки, получение которых ока-аалось возможным благодаря специфическим свойствам фторорганических [c.50]

Нитрозокаучуки оказались чрезвычайно стойкими к агрессивным агентам, веществам кислого и основного характера. Но в их инертности был заложен один недостаток — они не подвергались вулканизации никакими известными способами. Пришлось создавать тройные полимеры, в которых в качестве третьего реагента были использованы различные вещества — от перфторбензола до перфторгипофторита. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология