Матричные элементы дипольных моментов переходов

Очевидно, что величины матричного элемента дипольного момента перехода коэффициента Эйнштейна и силы осциллятора взаимосвязаны. Какой величиной характеризовать вероятность перехода — это дело вкуса и целесообразности в изложении каждого исследователя. [c.9]

В 3 гл.III уже было показано, что вероятность испускания или поглощения света, т.е. вероятность перехода, вынуждаемого внешним монохроматическим электромагнитным полем, пропорциональна квадрату модуля дипольного момента перехода, а для плоскополяризованного излучения при фиксированной ориентации молекулы - квадрату модуля соответствующей компоненты дипольного момента. Поэтому, если матричный элемент дипольного момента перехода по симметрии обращается в нуль, вероятность перехода будет также равна нулю. В таких случаях говорят, что переход запрещен по симметрии, в противном же случае говорят о разрешенных переходах. Установление только лишь на основании соображений симметрии того, являются ли переходы из каждого заданного состояния в состояния той же или другой симметрии разрешенными или запрещенными, носит название отбора переходов, а потому совокупность общих утверждений о том, какие переходы запрещены по симметрии (все же остальные, очевидно, разрешены), носит название правил отбора по симметрии [c.228]

Здесь а, — коэффициенты, которые пропорциональны вкладу волновой функции каждого состояния в полную волновую функцию всей системы. В этом случае вероятности перехода системы из одного состояния в другое, скажем из ьго в й-е, пропорциональны квадрату матричного элемента дипольного момента перехода, [c.9]

Вероятности переходов определяются фундаментальными физическими параметрами молекул — квадратами модулей матричных элементов дипольного момента перехода [c.219]

Мы назовем ее матричным элементом дипольного момента перехода и для краткости обозначим [c.69]

Если к тому же рассмотреть для этой задачи матричные элементы дипольного момента перехода, то можно установить, что переходы разрешены только для состояний 1, где - квантовое число проекции спина (-1, О и +1 в данном случае) на направление внешнего поля. Следовательно, можно наблюдать два перехода (-1 ОиО 1)с разными частотами, причем эти частоты зависят от напряженности внешнего поля Н и от ориентации молекулы относительно направления поля. В отсутствие спин-спинового взаимодействия наблюдалась бы только одна частота перехода, поскольку переходы -1 — О и О — 1 по частоте совпадали бы. В целом же тонкая структура спектра, обусловленного такими переходами, будет зависеть [c.401]

Пусть взаимодействующие возбужденные уровни и (Е1 — 2 = о) соответствуют состояниям и Т , тогда матричные элементы дипольного момента переходов с нижнего уровня [c.53]

Отсюда видно, что отношение матричных элементов дипольных моментов переходов на такие два уровня < > o,i и < i > о,2> а следовательно, и отношение квадратных корней из интенсивностей полос i н 2 оказывается равным отношению коэффициентов j и a [c.54]

Сумма квадратов матричных элементов дипольного момента перехода из данного состояния р во все остальные равняется среднему значению квадрата дипольного момента в данном состоянии. [c.426]

Здесь Pih представляет собой матричный элемент дипольного момента перехода [c.22]

Выражение для коэффициента поглощения получают на основе квантовой теории излучения. Для микроволновой области оно представляет сложную функцию, зависящую от квадрата частоты перехода, формы линии, температуры, числа молекул на нижнем энергетическом уровне и квадрата матричного элемента дипольного момента перехода. Поскольку Yv пропорционален квадрату матричного элемента дипольного момента, имеем [c.85]

Вероятности переходов могут быть выражены через матричные элементы дипольного момента перехода. Результаты квантовомеханических расчетов дают следующее соотношение [c.21]

В = В + В J os( o/ + б ) + В2Соз(2ш/ + 5 ) +. .. Излучение с частотой со поглощается такой системой, причем интенсивность поглощения пропорциональна В и кубу частоты со. Следовательно, вместо квадрата модуля матричного элемента дипольного момента перехода здесь выступает квадрат амплитуды составляющей дипольного момента, колеблющейся с частотой со. [c.171]

Кроме ММВ при электронном переходе затрачивается энергия на само перемещение заряда, приводящее к переходу молекулы в -аозбужденное энергетическое состояние. Это перемещение заряда можно представить как создание дипольного момента, равного по величине матричному элементу дипольного момента перехода (переходного дипольного момента). Энергия создания такого диполя зависит от диэлектрической постоянной окружающей среды, в частности, от той ее части, которая соответствует электромагнитным полям световых частот, и меняется при переходе от вакуума к конденсированной среде, приводя к смещению полосы. Это смещение, называемое динамическим или поляризационным сдвигом, присутствует всегда, даже если энергия ММВ не меняется при возбуждении молекулы. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология