Другие случаи симметрии

Этот результат уже использовался нами в примерах, рассмотренных в разд. 3, поэтому теперь мы применим его к другому случаю. Балабан [10] рассчитал число неэквивалентных обозначений гомокубанильного катиона (рис. 19), используя несколько сложные аргументы, и получил ответ 45 630 (нет сомнения, что здесь была опечатка, так как 45 360 = 9 /8). Правильный ответ 9 /4 = 90720, поскольку этот граф имеет только четыре автоморфизма. Легче всего это увидеть, если перерисовать граф, как показано на рис. 20, и заметить, что любой автоморфизм должен фиксировать вершину 1. Таким образом, группа автоморфизмов изоморфна той подгруппе группы симметрии кубана, которая фиксирует ребро 29, показанное на рис. 21. Имеются четыре такие операции симметрии идентичность, вращение (29)(36)(47)(58) и отражения (29)(38)(47)(56) и (35)(68). [c.299]

Другой случай был изучен Дж. Тейлором в его классической работе ). Рассмотрим вязкую жидкость, находящуюся между двумя длинными соосными цилиндрами, которые вращаются в противоположных направлениях с постоянными угловыми скоростями со и 0) соответственно. Описанное течение является (приближенно) симметричным относительно переносов вдоль п вращения вокруг оси цилиндров, а также не зависит от времени. Имеется в точности одно решение системы (3), (4), (6), обладающее такой симметрией оно носит название течения Ку-этта . [c.59]

Сказанное относится к общему случаю — пространственным группам низших сингоний с примитивными решетками. Добавление других элементов симметрии видоизменяет (по довольно сложным правилам) правила произвольного выбора знаков и сокращает число отражений, для которых это можно делать. [c.141]

Рассматривая двумерные узоры, мы можем выявить две важные особенности, характерные и для трехмерных узоров, представляющих для нас наибольший интерес. Во-первых, точка инверсии (точка отражения) заменяется на линию зеркального отражения (рис. 2.2, б) и помимо этого появляются еще два новых элемента симметрии, включающие перенос и вращение. Линия скользящего отражения сочетает операцию отражения от прямой с переносом на половину расстояния между узлами решетки (рис. 2.2, в). Необходимо, чтобы перенос был равен именно половине трансляции, так как точка должна повториться на расстоянии, равном трансляции решетки. Другой элемент симметрии — л-кратный поворот — приводит к появлению набора точек, связанных вращением на угол 3607 и расположенных по вершинам правильного л-угольника. (При рассмотрении плоских узоров следует помнить, что двумерные образования могут перемещаться только в плоскости и не имеют третьего измерения. Элемент симметрии, который приводит к появлению набора л точек, симметрически связанных друг с другом в плоскости, строго говоря, следовало бы назвать точкой поворота . Однако для трехмерного случая такую точку поворота легче представить себе как пересечение оси симмет- [c.54]

Л разности ЛКАО, используемых в случае симметрии Рассмотрим молекулу МН или любой другой случай, где образуются только а-связи. Рис. 22 демонстрирует правильные комбинации <т-орбиталей лигандов для использования в слзгчае точечной группы Of . Они имеют симметрию Ьа и Центральный атом [c.233]

Молекула ВРз, приведенная на рис. 1.4, имеет ось третьего порядка, хотя у нее есть также и другие элементы симметрии. Порядок оси вращения для изолированной молекулы теоретически может иметь любые значения, но в действительности он редко превышает шесть, кроме случая линейных молекул, которые обладают осью вращения бесконечного порядка, совпадающей с линией, соединяющей ядра. Ось вращения имеет в этом случае порядок оо, поскольку поворот линейной молекулы вокруг оси, соединяющей ядра, на любой угол [c.19]

Этот случай имеет место, когда L параллельна одной из осей симметрии, обозначенных / на рис. 3, и пересекает только один ряд волокон, или когда L точно совпадает с любой из других осей симметрии, обозначенных II. [c.136]

Первым примером является случай центросимметричной структуры если начало координат выбрано в центре инверсии, то в формуле остается только вещественная часть — косинусные члены суммы. К определенным преобразованиям формул приводит присутствие и других элементов симметрии. [c.113]

Поясные проекции могут принадлежать к любой из 17 плоских групп симметрии. В отличие от случая проектирования всей ячейки, симметрия поясной проекции зависит не только от симметрии структуры и направления проектирования, но и от того, какой участок ячейки проектируется (или точнее — от расположения средней плоскости пояса). Поэтому поясные проекции резонно рассматривать вместе с сечениями связь тех и других с симметрией структуры идентична, причем положение средней плоскости в интервале пояса проектирования играет ту же роль, что и расположение плоскости сечения. [c.365]

С другой стороны, проведенные нами расчеты позволяют утверждать, что в случе орбиталей другой группы симметрии а-2 влияние заместителей и на I 1,4-замещенных бензолов является в пределах погрешностей их определения аддитивным. [c.247]

В выбранном примере воздействие осуществляется за счет плавучести, сконцентрированной в узком районе в атмосфере. Такое возмущение может создавать, например, выделение скрытой теплоты во внутренней части урагана. Это соответствует вынуждающей силе, сконцентрированной на некоторой вертикальной оси, что позволяет получить решения, обладающие осевой симметрией. Более наглядным, однако, оказывается другой случай, когда воздействие сосредоточивается на плоскости у = = 0. В решение при этом входят более простые функции, а его характер в принципе не сильно отличается от случая осевой симметрии. [c.63]

Рассмотрим простейший случай. Пусть кристалл состоит из частиц только одного вида и пусть создаваемое ими силовое поле, которым определяется взаимодействие их друг с другом, обладает шаровой симметрией. В таком случае мы можем считать частицы шарами. Теоретические расчеты показывают, что наиболее плотная [c.128]

Успехи квантовой механики открыли в учении о симметрии новую страницу — свойства симметрии орбиталей оказались одним из критериев возможности образования химической связи. Мы уже имели случай воспользоваться симметрией для упрощения расчетов по методу Хюккеля. Там речь шла о геометрических особенностях строения изучаемой молекулы. Обратим внимание на знаки волновых функций и свойства симметрии электронных облаков. Даже поверхностное рассмотрение схем, изображающих пз, пр и другие электронные облака, показывает, что они обладают определенной симметрией, свойственной сфере, гантелеобразной области и т. д. Отсюда следует, что возможность и степень перекрывания орбиталей должны зависеть от симметрии необходимость принять во внимание знаки функций [c.141]

Симметрия и кратность связи. По симметрии распределения электронного облака связи по отношению к линии связи различают а-, Я-, б- и т, д. связи 13, 14 ]. ст-связь образуется вследствие перекрывания атомных орбиталей симметрично вдоль линии связи (см. рис. 13, а—в). Симметричное распределение электронного облака связи по отношению к плоскости, проходящей через линию связи, представляется л-связью (рис. 13, г, д). Более редким является случай б-связи (рис. 13, е), облако которой имеет две плоскости симметрии, проходящие через линию связи. Другие более сложные типы связей не встречаются в реальных соединениях. На рис. 13 также видно, что наибольшее перекрывание с образованием наиболее прочной связи достигается в случае ст-связи. Менее прочной оказывается л-связь и совсем слабой [c.44]

Часто случается, что координаты не юлько просто преобразуются друг в друга с помощью операций симметрии. Например, в случае применения оси вращения третьего порядка приходится прибегать к тригонометрическим выражениям. [c.191]

Корреляция орбиталей для превращения бутадиена в циклобутен. Другим примером применения правил симметрии может служить электроциклическое превращение сопряженных полиенов в циклические олефины. Простейший случай-это конверсия бутадиена в циклобутен [c.339]

Выше была рассмотрена классификация химических связей, исходившая из симметрии электронных облаков. Существует и другой подход к классификации химической связи, основанный на характере распределения электронной плотности между атомами в молекуле, т.е. химическая связь рассматривается с точки зрения принадлежности электронной пары тому или иному атому. Возможны три случая. Первый электронная пара связывает в молекуле два одинаковых атома. В этом случае она в равной мере принадлежит им обоим. В молекуле нет разделения центров тяжести положительного и отрицательного зарядов. Они совпадают, и такая связь называется ковалентной неполярной. Если же электронная пара связывает два различных атома, то она смещается в сторону более электроотрицательного атома. Центры тяжести положительного и отрицательного зарядов разделяются, связь становится полярной и носит название ковалентной полярной связи. [c.45]

Эти соотношения применимы к общему случаю интенсивного течения, возникающего в присутствии какого-либо источника энергии. Оно показано на рис. 3.2.1. Предполагается, что течение снизу вверх начинается от передней кромки при л = О и продолжается в положительном направлении х. При ta < t o течение сверху вниз начинается при х = О и продолжается в отрицательном направлении х. Области переноса тепла и количества движения сосредоточены вблизи линии у = 0. Их местные толщины обозначены ot x) и o(x). Эти толщины при Рг Ф 1 неодинаковы. Будет показано, что, например, при Рг > 1, oi(.v)< стратификацию окружающей среды. В следующем ниже рассмотрении стратификация должна быть устойчивой, так как окружающая среда предполагается покоящейся. Условия при у = О, частично показанные на рис. 3.2.1 заданием to x), являются условиями на поверхности. Одновременно могут быть заданы также и другие разнообразные граничные условия. Может существовать также плоскость симметрии переноса, как в случае плоского факела, показанном на рис. 1.1.2. [c.70]

С геометрической точки зрения координационный многогранник в виде плоского квадрата можно рассматривать как предел октаэдра, вытянутого вдоль оси симметрии 4-го порядка с другой стороны, его можно представить как предельный случай тетраэдра, сжатого вдоль оси симметрии 2-го порядка (перпендикулярной ребру). В первом случае из шести одинаковых связей образуются две длинные и четыре короткие, а во втором случае шесть одинаковых валентных углов с правильным тетраэдрическим расположением (109,5°) переходят в два больших (в пределе 180°) и четыре меньших (в пределе 90°) угла [c.250]

Для случая 2р-А0 уравнение Шредингера дает три собственных значения трех собственных функций, которым отвечают три равных по энергии (вырожденных по симметрии) 2р-А0, отличающихся друг от друга только направлениями осей их симметрии в пространстве. Когда направление оси симметрии 2р-А0 совпадает с координатой х, ее обозначают 2рх-А0. В таком случае ее узловая поверхность находится в плоскости у, 2. Соответственно сун ествуют 2ру и 2рг-А0. Орбитали имеют форму, показанную на рис. 1.2.2(в), и схематически их изображают обычно в виде петли [см. рис. 1.2.2(г)]. М-АО имеют пятикратное вырождение по симметрии. [c.55]

Нелинейные молекулы имеют три момента инерции. Их принято обозначать символами 1а, 1ь, 1с, считая, что 1а<1ь< 1с, если все они различны. Молекулы с тремя различными моментами инерции называют асимметричными волчками. Если молекула имеет всего одну ось симметрии третьего или более высокого порядка (см. гл. 13), то два из ее моментов инерции должны совпадать. Такие молекулы называют симметричными волчками. В зависимости от формы молекулы один из моментов инерции симметричного волчка может быть либо больше двух остальных моментов (совпадающих друг с другом), либо меньше их. Молекулы, имеющие больший момент инерции вдоль оси симметрии третьего или более высокого порядка, чем два остальных момента инерции, называются сплющенными волчками, а молекулы, имеющие меньший момент инерции вдоль оси симметрии по сравнению с двумя остальными моментами,— вытянутыми волчками. У линейных молекул один из моментов инерции равен нулю следовательно, линейные молекулы относятся к предельному случаю вытянутых волчков. Плоские симметричные волчки относятся к предельному случаю сплющенных волчков. У молекул, которые имеют две или больше различных осей симметрии третьего или высших порядков, все три момента инерции одинаковы. Такие молекулы называют сферическими волчками. [c.66]

В некоторых случаях экспериментальный спектр может обнаружить элементы симметрии в виДе сигналов равной интенсивности и повторяющихся интервалов между отдельными компонентами. Наличие симметрии спектра свидетельствует о симметрии спиновой системы. Важным случаем симметричных сигналов являются спектры слабосвязанных спиновых систем. Другой частный и достаточно общий случай соответствует спектрам систем с группами магнитно-эквивалентных ядер. [c.175]

Другой интересный случай — симметрия относительно трех взаимно перпендикулярных осей, но без симметрии относительно плоскостей, проходящих через эти оси. Типичным примером является винтовая линия х = гсо5г, у — гвтг, г 1, 1г1< 2 п . [c.214]

Выше мы изложили традиционные квантовохимические представления о гибридизации атомных орбиталей на традиционных примерах (СО2, НС СН, Н2С==СН2, СН4, ВРз и т. д.). Однако эти представления, которые по праву можно назвать классическими, в ряде случаев оказываются неприменимыми. Одним из таких случаев является молекула 1,б-дикарба-/сло-зо-гексаборана (рис. 36), где четырех валентных АО углерода недостаточно для построения пяти ортогональных ГАО. Однако при отказе от требования ортогональности, как было показано С. Г. Семеновым, удается построить линейно-зависимый набор неорто-гональных ЛМО, преобразующихся друг в друга при операциях симметрии Оц1- Эти 15 ЛМО (6 двухцентровых, локализованных на связях СН и ВН 8 трехцентровых, локализованных на связях СВг и одна четырехцентровая, тождественная канонической 1 2г-М0, охватывающей атомы бора) с электронными заселенностями 2, не могут быть переведены унитарным преобразованием в исходные 13 канонических МО (сравни с рассмотренным выше случаем молекулы метана). [c.216]

Однопараметрические взаимозависимости точек А или точек Р , которые выводятся из их подобъединений, символически обозначаются следующим образом. При каждой точке указывается КЧ первой сферы в виде координационных направлений, эквивалентных в, отношении условий симметрии точечного положения (следовательно, для рассмотренного случая симметрии Ла цифрой 1 будут обозначаться внутренние точки областей 1, 1-1-1 —точки на границах ай, Ь<1, ей. и + - - — -точки). Это число пишется в виде числителя, знаменатель же обозначает, со сколькими другими точками находятся в однопараметрической зависимости те, которые связаны с исходи положением. Отдельно (за прямоугольными скобками) указывается общее число точек, входящих в одно-параметрическз взаимозависимость. Пока мы имеем дело с взаимно эквивалентными точками А или Р (а при гомогенных структурных зависимостях иначе быть не может), числитель и знаменатель дро,би будут всегда равны. [c.102]

В контактной ионной паре ион К а+ будет заметно влиять на ион Со(СО) . При монодентатном или тридентатномвзаимодействии индуцируется поле аксиальной симметрии, так что вокруг иона симметрия будет зv В результате вырождение уровня Рг частично снимается и возникают два уровня — дважды вырожденный Е) и невырожденный (Л1). Можно ожидать, что колебательное состояние Е даст интенсивную полосу в ИК-спектре и интенсивное деполяризованное поглощение в спектре комбинационного рассеяния. А , в ИК-спектре даст полосу средней интенсивности, а в КР-спектре — поляризованное поглощение средней интенсивности (см., однако, последующее обсуждение). Дополнительно к этим частотам мы будем наблюдать в спектре другую частоту от колебания Аи аналогичную А1 для симметрии Та (такое же смещение атома и т.д.). По-видимому, это будет поляризованное поглощение слабой интенсивности в КР-спектре с частотой, близкой или равной Л1 для случая симметрии Та. Возникновение этой полосы определенной интенсивности в ИК-спектре есть проявление различия между одной группой СО и тремя другими под влиянием иона Ыа+. В ИК-спектре в результате возникнет полоса слабой интенсивности. Возможно также, что в результате взаимодействия иона Ыа" - с анионом образуется контактная ионная пара. В этом случае в соответствии с рис. 5 симметрия системы будет Сгг- [c.181]

Де Бур и сотр. [90, 118] в последнее время исследовали триплетные состояния существенно иного типа. Первые разрыхляющие я-орбитали трифенилена [90] и 1,3,5,-трифенилбензола [118] дважды вырождены следовательно, дианионы представляют собой триплетные частицы, что и доказывается их спектрами ЭПР в твердом состоянии. Такая же ситуация встречается для дианионов, полученных из других молекул с осями симметрии третьего или шестого порядка, например коронена, 2,4,6-трифенил-сыл лг-триазена и декациклена. Исключение составляет тринафтилен. Основное состояние его дианиона синглетное [155]. Представляет интерес зависимость параметра О от природы катиона и растворителя (табл. 11). Результаты можно объяснить исходя из представления о возмущении распределения спиновой плотности катионами. Рассмотрим два предельных случая. Один из них — аксиально симметричный дианион с двумя катионами на каждом его конце (схема XII). Другой случай — плоский дианион с катионами, расположенными в центре (схема XIII). Когда катионы сближаются или увеличивается их эффективный [c.278]

СИГМА-СВЯЗЬ И пи-связь (а-свяэь и я-связь) — типы ковалентных химических связей. о-С. может образоваться при взаимодействии (перекрываннн) атомных орбиталей любого типа. Она характеризуется цилиндрической симметрией и одной областью перекрывания. Благодаря этому возможно свободное вращение фрагментов молекулы вокруг линии ст-связи. Простейшим случаем а-связи является молекула На, в которой -электроны водородных атомов имеют антипараллельные спины. Максимальная плотность электронного облака а-связи находится на линии связи. Во всех органических веществах простые ковалентные связи между атомами углерода и другими атомами являются ст- С. я- С. возникают в ненасыщенных органических веществах только за счет р-электронов, оси орбиталей которых располагаются параллельно и перекрывание орбиталей происходит в двух областях. Последнее создает энергетический барьер для взаимного вращения фрагментов молекулы вокруг линии связи и обусловливает существование цис-транс-изомерш. Таким образом, двойная связь состоит из двух типов связи — о-С. и я-С. Тройная связь соответственно состоит из одной а-С. и двух П-С., расположенных в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.226]

Рассмотренные схемы относятся лишь к простейшему случаю суммирования косинусных рядов, что соответствует симметрии Рттт. Естественно, что другие группы симметрии требуют несколько более сложных программ, основанных, однако, на тех же общих принципах. [c.403]

Полученный результат является частным случаем более общего результата, справедливого не только для линейных молекул, но и для молекул другой симметрии, и не только для одноэлектронных, но и для многоэлектронных состояний. Множество операций пространственной симметрии молекулы образует так назьшаемую группу - множество, обладающее определенными свойствами, изучаемыми в теории групп [1, 10, 12, 26]. Здесь приведены лищь некоторые результаты применения теории групп к квантовой теории молекул. Так, можно ввести такие наборы функций (базисы неприводимых представлений группы симметрии молекулы), которые при операциях симметрии молекулы будут преобразовываться друг через друга. Иными словами, базис неприводимого представления определяет функциональное подпространство, которое инвариантно относительно преобразований симметрии молекулы. Слово неприводимое означает, что инвариантное подпространство обладает наименьщей возможной размерностью, назьшаемой размерностью представления. Функции, образующие базис неприводимого представления, называют функциями-партнерами. [c.38]

Итак, мы познакомились со всеми параметрами, которые определяют распределение электронов в комплексе, и после этого рассмотрим на нескольких примерах их взаимосвязь. Почему, например, [Ре(Н20)вР проявляет обычные магнитные свойства, обусловленные спином, а [Ре(ОЫ)в не проявляет их Это объясняется тем, что в первом случае поле лигандов значительно слабее [1),(Н20) <Д,(СЫ)] и 5-стабилизации оказывается недостаточно, чтобы компенсировать их влияние. Далее становится ясным, что -конфигурация скорее всего будет иметь высокий спин , так как разность энергии в 5-еди-ницах между таким состоянием и конфигурацией с низким спином значительно больше, чем с любой другой конфигурацией. Кроме того, понятно, что при равных Д, для -конфигурации более характерен низкий спин , чем для й , так как величина С в обоих случаях одинакова, а разность энергии в 5-единицах по отношению к -конфигурации равна 4, а по отношению к / -конфигурации — 6. Если учесть также случай тетраэдрической симметрии (в табл. А.27 сопоставлены энергии в О,-единицах для октаэдрических и тетраэдрических комплексов), то можно сделать еще один вывод ионы 2п +, Ре + и ТР+, которые имеют либо 5, либо 10 -электронов, образуют менее прочные тетраэдрические комплексы, чем другие ионы, — для них всегда характерна октаэдрическая симметрия. ЭСКП для тетраэдрической симметрии максимальна для двух (соответственно семи) -электронов в случае высокого спина и для 4 -элeктpoнoв в случае низкого спина (табл. А.27). Поэтому Т1 +, У +, Со=+ при высоком спине и Сг + при низком спине одинаково склонны образовывать тетраэдрические комплексы. Таким образом, электростатическая теория комплексных соединений, или теория поля лигандов, позволяет хорошо объяснить многие закономерности, наблюдаемые в химии комплексных соединений. [c.135]

При другом значении электрона кривые ф тл ф имеют вид, показанный на рис. 5. В этом случав по одну сторону от ядра волновая функция положительна, по другую — отрицательна в начале координат значение ф обращается в нуль. Кривая же естественно, соответствует только положительным значениям Рассматриваемая волновая функция и ее квадрат не обладают сферической симметрией. Электронное облако сосредоточено вдоль оси г, а в плоскости уг, перпендикулярной этой оси, вероятность пребывания электрона равна нулю. Поэтому электронное облако имёет форму гантели. [c.21]

Общее обозначение такого смешанного типа симметрии и т, где двоеточие указывает на ортогональность поворотной оси -го порядка к плоскости симметрии. Простейший случай с = 1 соответствует зеркальной симметрии. Другой крайний случай-это оо т, т.е. плоскость симметрии перпендикулярна поворотной оси бесконечного порядка. Такова симметрия вращающегося биконуса и вращающегося цилиндра, показанных на рис. 2-34. Вращение уничтожает плоскости симметрии, совпадающие с поворотной осью. Такие плоскости не позволили бы биконусу и цилиндру иметь только поворотную симметрию. [c.41]

Обычная плоская сетка, показанная на рис. 8-23, а, называется па-раллелограмматической решеткой. Четыре другие сетки, изображенные на рис. 8-25, являются особыми случаями обычной решетки. Прямоугольная решетка (6) имеет элементарную ячейку с неравными сторонами. У так называемой алмазной решетки (й) стороны элементарной ячейки равны. Особый случай алмазной решетки - когда углы между равными сторонами элементарной ячейки составляют 120°, и эта решетка (я) называется ромбической, или треугольной, так как короткая диагональ ячейки делит ее на два равносторонних треугольника. Можно считать, что такая решетка имеет гексагональную симметрию. Наконец, существует квадратная решетка (()). [c.384]

Применим эти соображения к случаю р-орбиталей атома азота. Если 2рх- и 2р /-орбитали вырождены, то любая их линейная комбинация также будет решением уравнения Шрёдингера, и результат действия операций группы Сг-о на пару вырожденных состояний можно поэтому свести к умножению на определенный постоянный множитель. Другими словами, можно получить значение характера, описывающего действие операций симметрии на пару вырожденных состояний. [c.149]

В случае неэктаэдрических компле сов с координационным числом центрального атома металла, равным шести, относительные расщепления -орбитаталей (и последующие расщепления термов) обычно легко можно определить путем учета небольших отклонений от октаэдрической структуры. Рассмотрим случай, когда два траяс-лиганда в октаэдрическом комплексе удалены от атома металла на несколько большее расстояние, чем другие. Такое искажение называют тетрагональным. В этом случае комплекс обладает симметрией группы D h, характеры которой приведены в табл. 12.9. Из этой таблицы видно, что в 04/г-комплексе 2я-орбитали октаэдра [dxy, dyz, dzx) расщепляются на пару вырожденных бд-орбиталей (d x и dyz) и / 2 -орбиталь [c.271]

Исследование эффектов перекрытия в тонких прослойках жидкости или газа приводит к другим отличиям от гиббсовской системы термодинамики гетерогенных систем. Одно из принципиальных отличий выявляется для частного случая, когда прослойка фазы 3 разделяет две тождественные фазы 1 и этом случае возможен подход, когда вместо двух геометрических поверхностей раздела, локализация которых произвольна, рассматривается одна квазиповерхность раздела, расположенная точно в плоскости симметрии прослойки. Это позволяет исключить всякую неопределенность при введении избытков масс компонентов, энергии и энтропии, отнесенных к этой плоскости и фактически характеризующих избыточное содержание этих экстенсивных величин в функции толщины прослойки. Так, если, например, концентрация -гр компонента в фазах 1 и 2 есть С и объем системы Кто избыток -го компонента в прослойке равен [c.93]

Уравнение (111-16) учитывает два одинаковых циркуляционных потока над и под мешалкой, т. е. предполагает симметрию этих потоков (отсюда множитель 2). Это с хорошим приближением справедливо для случая установки мешалки на половине высоты жидкости, на-ходяш ейся в аппарате [148]. Для других положений мешалки интегрирование следует производить отдельно для верхнего и отдельно для нижнего объема аппарата. Если принять симметричность процесса относительно оси враш ения мешалки (ось г), то уравнение (111-16) будет упрош ено ппримет вид [c.102]

Ра2>. Этому случаю соответствует кубический структурный тии эльиасолита к нему относится, например, K2NaAlF6 [2]. Эти два типа структур обозначены в табл. 10.6 буквами К и Э. Другие криолитоподобные структуры обладают тетрагональной или моноклинной симметрией [3]. [c.153]

Описание этих структур в виде плотнейших упаковок галогенных или халькогенидных ионов является, с одной стороны, удобным, а с другой — довольно правдоподобным для октаэдрических структур (т. 1, разд. 4.2), поскольку в большинстве случаев эти ионы значительно больше по размеру, чем ионы металлов. Возможен и другой предельный случай, когда в структурах соединений металлов с неметаллами атомы неметалла небольших размеров занимают пустоты между атомами металла, расположенными по принципу плотнейшей упаковки. По причинам структурного порядка более удобно строение гидридов (т, 2, разд. 8.2) и боридов (разд. 24.4) рассматривать отдельно. У боридов важной особенностью многих структур является наличие связей В—В по составу и строению бориды обычно сильно отличаются от карбидов и нитридов. Строение карбидов ШС2 было описано в гл. 22. В структурах аСо и ТЬСг атомы углерода присутствуют в виде ионов 2 . Несмотря на то что этп структуры можно рассматривать и как КПУ атомов металла с иоиами С2 в октаэдрических пустотах, все же имеется существенное отклонение от кубической симметрии благодаря крупному размеру и несферической форме ионов С2 , так что эти карбиды не относят к соединениям внедрения. Совместно с карбидами и нитридами со структурой фаз внедрения иногда рассматривают некоторые оксиды, о которых будет сказано ниже. Поскольку карбиды и нитриды железа намного активнее химически, чем другие описанные здесь соединеиия, и отличаются от них строением, удобно рассматривать их отдельно. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология