Молекулярная масса массовое и числовое распределение

Рис. III. 7. Кривые числового (/) и массового (2) распределения полимера по молекулярным массам

Полимеры, в отличие от низкомолекулярных веществ, ие имеют определенного зиачеиия молекулярной массы, поскольку их макромолекулы имеют различную длину. Для характеристики молекулярной массы полимеров используют среднее ее значение. Усреднение проводят по количеству (числу) молекул с определенной массой (среднечисловая молекулярная масса) или по массовой доле молекул с определенной массой (средиемассовая молекулярная масса). Та нлн иная величина получается в зависимости от способа определения. Осмометрическим, эбулиоскопиче-ским, криоскопическим и химическим методами находят средне-числовую молекулярную массу, а методом светорассеяния — средиемассовую молекулярную массу. Наиболее точной характеристикой молекулярной массы служат дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения, представляющие собой пики, ширина которых свидетельствует о полидисперсности полимера. [c.182]

На рис. III. 7, а представлены типичные дифференциальные кривые массового и числового распределения. Значения абсцисс центров тяжести фигур, ограниченных дифференциальными кривыми распределения и осью абсцисс, дают соответствующие средние молекулярные массы М для кривой f (M)dM и М для кривой fw(M)dM. По числу максимумов различают уни-, би-, три-и мультимодальные кривые распределения. [c.94]

Практический интерес представляет не столько числовое распределение молекулярных масс, сколько массовое, дающее массовую долю полимера той или иной степени полимеризации от об- [c.51]

Знание средней молекулярной массы недостаточно для полного описания кривой распределения. Возникает вопрос, насколько полную информацию можно получить, определив вид одной какой-либо кривой распределения, например дифференциальной кривой массового раапределения по молекулярным массам. Другими словами, можно ли, зная кривую массового распределения, построить кривую числового распределения и, наоборот. [c.128]

Такое построение возможно, поскольку массовую долю макромолекул можно выразить через числовую долю, и наоборот масса фракции равна числу молекул, содержащихся в данной фракции, умноженному на среднюю молекулярную массу фракции массовая доля равна отношению массы фракции к общей массе образца. Практически операция сводится к следующему. Нужно ординату каждой точки на кривой числового распределения умножить на абсциссу этой же точки (т. е. молекулярную массу фракции) и разделить на абсциссу центра тяжести (т. е. на среднечисловую молекулярную массу). Откладывая значение полученной величины на оси ординат,, а молекулярную массу фракции на оси абсцисс, получим точку, принадлежащую кривой массового распределения данного образца полимера. [c.128]

Точные определения молекулярных масс полистирола путем измерения светорассеяния были проведены [995] в смесях растворителей бензол — циклогексан и бензол — изопропанол, представляющем собой 0-растворитель. Обсуждалась [996] возможность нахождения молекулярно-массового распределения в полистироле по измерению скорости осаждения. Проведен [997] числовой анализ и дана кинетическая интерпретация результатов определения молекулярно-массового распределения для полистирола. [c.245]

При анализе молекулярно-массового распределения пользуются кривыми в координатах функция массового или числового распределения— молекулярная масса. [c.210]

Рис. 1. Кривые числового молекулярно-массового распределения образцов полимеров с широким (1) и узким (г) распределением, но одинаковой среднечисловой мол. массой Мп ( А — центр тяжести площадей, ограниченных кривыми 1 и 2 и осью абсцисс).

Ранее мы утверждали, что любая из перечисленных ыще функций полностью описывает ММР полимера. Однако следует добавить, что точность описания кривой распределения при одинаковой точности задания функций различна для каждого интервала молекулярной массы. Так, числовые функции более точно оатисы вают ММР в области малых молекулярных масс, массовые функции, наоборот, более точны в области высоких М10лекулярных масс. [c.134]

Для полной характеристики полидисперсностн полимера необходимо вычислить или экспериментально определить функцию его ММР.. Различают дифференциальные и интегральные функции ММР, которые, в свою очередь, могут быть массовыми и числовыми. Массовая (соответственно, числовая) дифференциальная функция распределения fw M)dM[fniM)dM] выражает массовую (числовую) долю макромолекул с молекулярными массами в интервале от Mi до Mi dM от общего количества полимерного вещества. [c.94]

Как и в случае шолидиоперсного порошка, если при анализе полимера перейти от числового раопределения по молекулярным массам к массовому, то форма кривой распределения изменится. Поскольку фракции макромолекул с высокими молекулярными массами вносят относительно большой вклад в кривую массового распределения, а доля низкомолекулярной фракции становится меньше, то максимум на кривой распределения должен смещаться вправо по оси абсцисс относительно максимума на кривой числового раапределения. [c.128]

Рассмотрим молекулярно-массовое распределение полимера, полученного поликонденсацией мономера ARB или эквимолярной смеси ARA и BRiB. Используем статистический метод, который сводится к расчету вероятностей содержания в полимере макромолекул различной длины. В силу закона больших чисел эти вероятности равны численным долям Q , следовательно, подобный анализ приводит к числовой дифференциальной функции распределения. Предполагается, что все реакции между А и В равновероятны, т. е. не зависят от молекулярной массы п-меров. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология