Инициирование полимеризации в синтезе блоксополимеров

Способы синтеза блоксополимеров основаны на использовании концевых функциональных групп олигомеров или живых олигомеров, полученных анионной полимеризацией, а также на инициировании полимеризации мономера В олигомерными радикалами, построенными из звеньев А. Олигомеры, содержащие определенные функциональные группы, можно синтезировать методами поликонденсации или ступенчатой совместной полимеризации при избытке одного из компонентов или в присутствии монофункционального соединения, ограничивающего молекулярный вес полимера (см. стр. 157), а также методом цепной полимеризации в присутствии некоторых инициаторов и регуляторов. [c.208]

Способы синтеза блоксополимеров основаны либо на использовании концевых функциональных групп молекул низкомолекулярных полимеров (со степенью полимеризации 10—50), либо на инициировании лроцесса полимеризации мономера В макрорадикалами, построенными из звеньев А. [c.160]

Полимеры с функциональными концевыми группами получаются методами поликонденсации или ступенчатой сополимеризации при избытке одного из компонентов, например проводят синтез полиэфиров при избытке кислоты или спирта или же синтезируют полиамиды при избытке амина или кислоты. В первом случае получают полимеры, содержащие на концах только карбоксильные или гидроксильные группы, а во втором — только амино- или карбоксильные группы. Для получения полимеров с функциональными концевыми группами применяют также метод цепной полимеризации (отдельно для каждого мономера), причем характер концевых групп определяется инициатором. Применяя для инициирования смесь перекиси водорода и соли двухвалентного железа, получают полимеры с концевыми гидроксильными группами. Эти полимеры можно сшить диизоцианатом с получением блоксополимера по схеме [c.46]

Кроме нейтральных полиэфиров при получении полиуретанов применяют также некоторые азотсодержащие полимеры. Чаще всего это тетрафункциональные блоксополимеры окисей этилена и пропилена, полученные при инициировании полимеризации этилендиамином. Синтез таких полимеров описан Лундстедом и Сначала [c.48]

Макрорадпкалы для инициирования полимеризации мономера при синтезе блоксополимеров могут быть получены различными методами. [c.161]

Один из известных способов синтеза карбогетероцепных блоксополимеров — способ Шварца 120] заключается в инициировании полимеризации гетероциклических мономеров живущими растущими полимерными карбанионами, полученными анионной полимеризацией виниловых мономеров. Однако число гетероциклических мономеров, способных к анионной сополимеризации, очень ограничено, что затрудняет регулирование химической структуры карбогетероцепных блоксополимеров. [c.206]

Для А. п. характерна, как правило, относит, стабильность активных центров. В ряде случаев, иапр. при А. п. неполярных мономеров в углеводородных р-рителях, суммарный процесс включает практически лишь стадии инициирования и роста цепи (р-ции обрыва и передачи цепи отсутствуют или идут с очень малыми скоростями). При этом образуются т. наз. живущие полимеры, концевые группы к-рых сохраняют способность к присоединению мономера или др. реагентов и после завершения полимеризации. Такие полимеры - удобный объект как для исследования механизма A.n., так и для решения разл. синтетич. задач получения полимеров с заданным ММР, в т.ч. практически моиодисперсных синтеза полимеров и олигомеров с концевыми функц. группами, способными к дальнейшим превраш. поликонденсац. или полимеризац. типа, а также блоксополимеров, привитых сополимеров и разл. полимеров с регулируемым типом разветвления и др. [c.167]

С ростом инициирования конечный продукт должен иметь узкое (пуассоновское) молекулярновесовое распределение. Этот вывод был подтвержден Уоли и Уотсоном [14. Было найдено, что полисарко-зин, приготовленный их методом, оказывается монодисперсным. Этот результат в дальнейшем получил подтверждение в работах Фесслера и Огстона [15], а также Попе и сотр. [16]. Аналогичные данные были получены для других полипептидов, приготовленных из соответствующих ЫКА при действии на них первичных аминов. К таким полипептидам относится поли-у-бензил-Ь-глутамат, образующийся при инициировании реакции полимеризации соответствующего ЫКА н-гексил-амином в диметилформамиде [17]. Наконец, при синтезе блок-сополимеров были получены новые доказательства отсутствия обрыва. Например, такие сополимеры были синтезированы [131 полимеризацией ЫКА 0,Ь-фенилаланина при инициировании реакции полипептидом, полученным из ЫКА саркозина. Многочисленные примеры других блоксополимеров, полученных таким путем, имеются в литературе. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология