Гексаметилендиизоцианат для получения полиуретанов

Наиболее удобным способом получения линейных полиуретанов является взаимодействие диизоцианатов с гликолями. Из гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола получается полиуретан, пригодный для изготовления волокна. Реакция протекает по схеме [c.623]

Для получения полиуретанов на основе сложных эфиров используют полиэфиры, содержащие амидные группы. Ис.ходными веществами для синтеза полиэфиров являются адипиновая кислота, этиленгликоль и этаноламин. В результате конденсации получается воскообразный продукт с молекулярной массой (5—7)-10 и концевыми группами ОН, ЫНг и СООН. При нагревании полиэфира до 130—170°С с 5% гексаметилендиизоцианата образуется каучукоподобный полимер следующей формулы [c.126]

Для получения полиуретанов используют большое число различных полиизоцианатов и полигидроксильных соединений. Из изоцианатов наиболее часто применяют гексаметилендиизоцианат и толуилендиизоцианат. [c.237]

Сырье. Основным сырьем для получения полиуретанов являются ди- и триизоцианаты. Наиболее широкое применение из них нашли толуилендиизоцианаты и гексаметилендиизоцианат. [c.219]

После введения всего гексаметилендиизоцианата температура реакционной смеси немного понижается. Реакцию ведут еще в течение 15 мин при 195 °С, а затем расплав полиуретана переливают в стакан или в фарфоровую чашку, где он отверждается. Полиуретан, полученный на основе бутандиола и гексаметилендиизоцианата, плавится при 181—183 °С и растворяется в ж-крезоле и формамиде. Сравните характеристическую вязкость и цвет полученного полимера с полимером, синтезированным методом осадительной ступенчатой полимеризации. [c.228]

Для получения полиуретанов могут применяться изоцианаты как алифатического ряда [например, гексаметилендиизоцианат 0=С=М СНг)вЫ=С=0], так и ароматического ряда, например [c.381]

Получение линейных полиуретанов без растворителя. Фп-зические и механические свойства полиуретанов, полученных из гексаметилендиизоцианатов и гликолей. [c.455]

Получение полиуретанов . Полимеризацию гексаметилендиизоцианата с гликолями проводят в такой же аппаратуре, как и переработку найлона (см. стр. 258). Диизоцианат и гликоль, взятые в мольном отношении 1 1, загружают в реактор и для достижения гомогенности расплава нагревают до 200 °С. Расплав полиуретана выдавливают из реактора в виде ленты, щетины или моноволокна (полимеризацию можно проводить также в инертном растворителе, например в хлорбензоле). [c.263]

Коршак и сотр. 3091-3093 исследовали реакцию получения линейных полиуретанов (на основе гексаметилендиизоцианата и ряда гликолей) без растворителя и изучили свойства полученных полимеров. Найдено, что физико-механические свойства полиуретанов на основе гексаметилендиизоцианата и смесей диолов находятся в сложной зависимости от молярных соотношений компонентов в смеси и отличаются от аналогичных свойств полимеров, полученных на основе индивидуальных продуктов. [c.431]

Можно предполагать, что молекулярный вес оказывает такое же влияние на свойства полиуретанов, как и на свойства других полимеров (рис. 64). Конечно, не все свойства одинаково зависят от молекулярного веса. Предельно достижимые молекулярные веса для различных видов уретановых полимеров точно не установлены. Для уретановых полимеров с высокой степенью кристалличности, например для полиуретанов из гексаметилендиизоцианата и бутандиола-1,4 предельное значение молекулярного веса может быть несколько меньше, чем 10 ООО, т. е. меньше величины молекулярного веса волокон, полученных из этого полимера. Несомненно, что [c.416]

Перлон и можно получать несколькими методами. В качестве типового может быть принят следующий метод. Один моль гексаметилендиизоцианата реагирует с одним молем бутандиола-1,4, растворенного в монохлорбензоле. Эта реакция сильно экзотермична на 1 кг полиуретана выделяется около 208 ккал тепла. Реакция продолжается 1 час. По завершении реакции полиуретан выпадает в виде тонкого порошка выход продукта около 98%. Молекулярный вес получаемого полиуретана составляет около 10 ООО (т. е. в пределах, необходимых для образования нити). Высаживание полиуретана из раствора в процессе его получения позволяет отделить низкомолекулярную часть и побочные продукты и получать таким образом более однородный по молекулярному весу продукт, чем найлон. Следует отметить, что этот процесс конденсации принципиально более прост, чем процесс получения найлона. Исходное сырье должно обладать высокой степенью чистоты, чтобы исключить возможность присутствия соединений, обрывающих цепь. Молекулярный вес получаемого продукта можно изменять, варьируя условия проведения реакции (температуру, разбавление растворителем и т. д.), а также химические факторы—изменение молярных соотношений нсходны.х веществ и введение монофункциональных соединений, обрывающих цепь. [c.131]

Реакция образования полиуретанов может происходить как при простом смешении компонентов, так и в присутствии растворителей. Наиболее удобным способом получения линейных полиуретанов является взаимодействие гексаметилендиизоцианата и 1,4-бу-тандиола. Техническое получение полиуретанов из этих веществ может быть осуществлено путем проведения реакции в растворителях или в расплаве. [c.221]

Алифатические диизоцианаты с очень длинными цепями образуют неплавкие полимеры, непригодные для производства волокон или пластических масс. Если же между функциональными группами имеется 4 — G метиленовых групп, то образующиеся линейные полиуретаны могут являться пластиками, пригодными для разнообразных целей. Так, продукт, полученный на основе 1,6-гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола, пригоден для производства волокон, пластических масс и, в особенности, щетины Поликонденсацию ведут в растворе хлорбензола, причем полиуретан (степень полимеризации 60—70) выпадает с практически количественным выходом. [c.364]

Еще большей стойкостью отличаются покрытия на основе полиуретанов, полученных с применением алифатических диизоцианатов, например 1,6-гексаметилендиизоцианата однако ввиду более низкой реакционной способности таких полиуретанов покрытия отверждаются медленно (в течение нескольких суток) или при нагревании. [c.280]

Помимо гексаметилендиизоцианата, выпускаются также некоторые ароматические изоцианаты [17, 31, 1171, правда не для производства полиуретанов, предназначенных для получения волокон. Их применяют как в сочетании с полиэфирами (десмофены), синтезируемыми из адипиновой и фталевой кислот, 1,3-бутиленгликоля, гексантриола и т. п., для получения лаков-, смесей для покрытий, пропиток для тканей и бумаги и т. д., так и в отдельности— для обработки шинного корда, а также как адгезионные материалы. К подобным изоцианатам, производство которых основано на фосгенировании соответствующих диаминов (при необходимости с последующей обработкой), относятся следующие [c.157]

Важнейшим исходным сырьем для получения технических полиуретанов являются гексаметилендиизоцианат ОСЫ(СН2)бМСО и бутандиол Н0(СН2)40Н. Применение нашли, повидимому, также и другие диизоцианаты, например то-луилендиизоцианат [c.607]

При исследовании различных гликолей с точки зрения их применения для синтеза полиуретанов оказалось, что этиленгликоль непригоден для получения полимеров хорошего качества это может быть связано с его частичным разложением до ацетальдегида во время реакции. Триметиленгликоль и гексаметилендиизоцианат дают кристаллический полимер с т. пл. 164° этот по лимер не имеет преимуществ по сравнению с полиуретаном, полученным из бу тандиола-1,4. Гександиол-1,6 (получаемый с хорошим выходом при гидриро вании диметиладипата) и гексаметилендиизоцианат дают полиуретан с т. пл 140—150° и с пониженной влагопоглощаемостью по сравнению с перлоном и Диолы с разветвленными цепями не образуют кристаллических полимеров и не представляют интереса как исходные компоненты при синтезе полиуретанов, предназначенных для получения волокон или моноволокон было, однако доказано, что некоторые из них являются ценными полупродуктами для получения уретановых сополимеров. Например, замена 20—50% бутандиола при реакции с гексаметилендиизоцианатом на метилгександиол приводит [c.156]

К получению полимеров игамид иМ и иЬ. Эти полимеры более растворимы, чем игамид и, и более пригодны для изготовления лаков и смесей для покрытий, а в пластифицированном виде (игамид 11Ь У)—для получения заменителей кожи. Растворимость таких полимеров еще больше увеличивается, если некоторую часть гексаметилендиизоцианата заменить на ароматический диизоцианат. Брюстер [531 применял для получения полиуретанов триметилен-, 2-метил-триметилен- и 2,2-диметилтриметиленгликоли и гексаметилендиизоцианат он указывает, что симметричные полимеры более кристалличны, чем полимеры, содержащие группы —ОСН2СНСН3СН2О—Марвел с сотрудниками [131, 1321 получили полиуретаны и их сополимеры, содержащие ацетиленовые и олефиновые группы, при взаимодействии бутиндиола-1,4 и цис- и транс-бутендиолов-1,4 с гексаметилендиизоцианатом и установили влияние ненасыщенных связей на некоторые физические свойства, в том числе на температуру плавления и температуру перехода второго рода. [c.157]

При исследовании ММР низкомолекулярных уретановых полимеров (преполимеров) было показано, что для полиуретанов с концевыми N O-гpyппaми, полученных из олигом ных сложных полиэфиров и гексаметилендиизоцианата, Л и/Л п равно 2. При применении же 2,4-толуилендиизоцианата коэффициент полидисперсности полиуретанов ниже 2 и соответствует отношению МшШп исходных полиэфиров. Установленные закономерности связаны с тем, что в гексаметилендиизоцианате обе функциональные группы имеют равную реакционную способность, а в толуилен диизоцианате, как указывалось выше, различную. [c.169]

Равная реакционная способность N O-групц в 1,6-гексаметилендиизоцианате (ГМДИ) обеспечивает развитие процесса поликонденсации, что приводите к получению продукта с наиболее вероятным распределением MJM 2), т. е. распределением, присущим поликонденсационным полимерам. В случав применения ТДИ характер ММР преполимера определяется разной реакционной способностью N O-rpynn при этом значение MjAi увеличивается при уменьшении N O ОН. Следовательно, эффект разной реакционной способности уменьшается при уменьшении отношения N O ОН и ММР полиуретанов приближается к наиболее вероятному распределению. [c.44]

Получение адипиновой кислоты, сукциповой кислоты, малеинового ангидрида, бутантриола и полиуретанов из гексаметилендиизоцианата и бутандиола [113]. [c.47]

Из пластических масс на основе полиуретанов в качестве главнейшего технического продукта, наряду с полиуретаном нормального типа из гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола (ультрамид и), также должен быть назван продукт такого же состава, полученный из эфира бис-хлоругольной кислоты и 1,4-бутандио-ла с гексаметилендиамином. Кроме того, известны не имеющиеся больше в продаже продукты игамид иЬ и иЬШ. Игамид иЬ, кроме 1,4-бутандиола, содержит в качестве спиртового компонента еще 2-метилгександиол-1,6. Игамид иЬ У является игамидом 1Л содержащим пластификатор. [c.151]

Появившиеся в последние годы типы полиамидов отличаются способностью поглощать при насыщении более 8% воды. В противоположность полиамидам обычные марки полиуретанов поглощают немного более 2% воды. Однако сейчас появился на рынке полиамид (поликонденсат из себациновокислого гексаметилендиамина) с максимальным поглощением влаги до 3—3,5%. В отношении поглощения влаги он приближается к полиуретанам. Еще меньшей способностью поглощать влагу обладает недавно полученный во Франции поликонденсат ю-аминоупдекановой кнслоты (рилсан), содержащий длинную цепь СН.2-групп по способности поглощать воду он находится на одном уровне с полиуретаном из гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола. [c.168]

Для получения светостойких нежелтеющих полиуретанов вместо ароматических изоцианатов применяют алифатические, например гексаметилендиизоцианат или его менее летучие и малотоксичные производные с более высокой молекулярной массой, в частности полиизоцианатбиурет. [c.164]

Получение полиуретана в растворителях осуществляется следующим способом. В реактор, снабженный рубашкой для обогрева, обратным холодильником и мешалкой, загружают смесь растворителей (хлорбензол и дихлорбензол). Затем вводят бутандиол и после нагрева до 60°С — гексаметилендиизоцианат в количественном соотношении 1 1. Температуру смеси доводят до температуры кипения растворителей и при этой температ фе выдерживают 4— 5 ч. Во время реакции полимеризации происходит выпадение из смеси полимера в виде порошка или хлопьев, так как получаемый полиуретан не растворяется в хлорбензоле. Продукт реакции отфильтровывают, растворитель отгоняют острым паром и высущи- [c.221]

При фосгенировании диаминов наряду с диизоцианатами образуется небольшое количество хлоралкилизоцианата, а также ди-хлоралкана. Получающийся при фосгенировании гексаметилендиамина 6-хлоргексилизоцианат должен быть весьма тщательно удален из товарного гексаметилендиизоцианата, так как при получении из последнего линейных полиуретанов он способствует образованию низкомолекулярных продуктов в результате обрыва цепи. Количество гидрохлорида хлорангидрида карбаминовой кислоты в товарном продукте не должно превышать 0,01%. Таким образом, товарный гексаметилендиизоцианат, идущий для получения полиуретановых синтетических волокон, должен обладать исключительно высокой степенью чистоты (99,98%). Эта высокая степень чистоты достигается очисткой технического продукта многократной вакуумной перегонкой. [c.263]

Из большого числа полиуретанов, известных в настояш,ее время, практическое значение для получения волокна имеет полимер, получаемый из 1,6-гексаметилендиизоцианата и тетраметиленгликоля (полиуретан-4,6 [54], который называется в ФРГ этернамид U). Свойства этого полиуретана приведены в табл. 81. [c.459]

Полиуретаны, содержащие поперечные связи, так называемые сшитые полиуретаны, получают несколькими способами. Простейший способ — применение исходных веществ с функциональностью больше двух триизоцианатов или многоатомных спиртов. Этот способ применяют для получения уретановых масел, смол для лаков, порошков для формования, вулколанов и т. п. Линейные полиуретаны, получаемые из диизоцианатов и гликолей, по своим свойствам весьма сходны с полиамидами и применяются для изготовления синтетического волокна (продукт реакции тетраметиленгликоля с 1,6-гексаметилендиизоцианатом), а также в качестве пластмассы в электротехнике и т. п. Вообще полиуретаны широко применяются в различных областях [54—58]. Из полиуретанов делают масла, лаки, клеи, каучук, пены и т. п. [c.460]

Изучалось также влияние изменения природы диизоцианатного компонента. Полиуретан из тетраметилендиизоцианата и бутандиола очень похож на перлон и, но плавится приблизительно на 16° выше. Имеется указание, что производство этого диизоцианата, несмотря на низкие выходы на стадии фосгенирования, может быть дешевле, чем гексаметилендиизоцианата, при использовании для его получения тетраметилендиамина (из ацетилена и НСЫ). [c.157]

Линейные диолы, кроме 1,4-бутандиола, считаются непригодными для получения кристаллических полиуретанов. Этиленгликоль, тримети-ленгликоль, 1,6-гександиол дают полиуретаны либо с более низкой температурой плавления, либо не обладающие хорошими качествами. Три-метиленгликоль и гексаметилендиизоцианат дают кристаллический полимер с температурой плавления 164°, а 1,6-гександиол и гексаметилендиизо-циаиат 140—150° С. [c.647]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология