Синтез блоксополимеров

Синтез блоксополимеров. Блоксополимерами называют такие синтетические высокомолекулярные соединения, в макромолекулах [c.458]

Методы получения блоксополимеров и привитых сополимеров уже были рассмотрены в общем виде во П главе (стр. 181 исл.)- Наиболее употребительные методы синтеза блоксополимеров [c.536]

Разнообразные методы синтеза блоксополимеров и привитых сополимеров были разработаны лишь в последние годы. Поэтому свойства многих новых соединений, полученных этими методами, еще не изучены, а приводимые характеристики их часто противоречивы. Несомненно, что применение этих методов синтеза расширит возможности получения новых материалов. Путем блоксополимеризации можно сочетать в полимерной цепи такие звенья, которые не удается сочетать методом обычной сополимеризации. Например, сополимеризацией соответствующих мономеров в настоящее время невозможно получить сополимер стирола и винилацетата или сополимер а-хлоракрилата и винилацетата. Методом блоксополимеризации получены сополимеры, в макромолекулах которых сочетаются звенья таких мономеров. [c.535]

Отметим в этой связи синтез блоксополимеров живого полистирола с окисью этилена [103] [c.253]

Все большее значение приобретают различные способы модифицирования полимеров совмещение их в виде сплавов или химическое соединение макромолекул разных полимеров (синтез блоксополимеров и привитых сополимеров, стр. 435). [c.384]

III.8. СИНТЕЗ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ [c.121]

Один из методов синтеза блоксополимеров — трех-ст дийная поликонденсация. Длина блоков в сополи- [c.223]

Осуществлен синтез блоксополимеров из готовых полимеров, полученных при помощи полимерных перекисей [808] [c.154]

Для синтеза блоксополимеров стирола и метилметакрилата использован также химический метод, при котором в качестве макромолекулярного инициатора применялся полистирол с концевыми гидроксильными группами 5 . Исследовано поведение полученных блоксополимеров в разбавленных растворах 9 . [c.336]

Рассмотрим теперь возможность использования полифункциональных пероксидных инициаторов при синтезе блоксополимеров. [c.141]

Когда среднее время роста молекулярных цепей меньше, чем время образования блоков, получаются в основном смеси гомополимеров. Если для синтеза блоксополимеров применяют метод, в котором макромолекулу, состоящую из звеньев А, расщепляют с образованием фрагментов, имеющих активные концевые группы, и эти фрагменты затем в виде блоков Ьд взаимодействуют с мономером В, макромолекулы А, как и при привитой полимеризации, могут быть получены предварительно любым способом. Тогда среднее время роста блоков может быть очень коротким на всех стадиях полимеризации и наличие стабильных активных концевых групп не является необходимым. [c.133]

Второе и третье условия, необходимые для синтеза блоксополимеров, а именно стабильность активных концов цепи в отсутствие и в присутствии мономеров, не выполняются в большинстве процессов радикальной полимеризации. Обычно рост молекулярной цепи происходит в течение секунд или долей секунды. После этого цепь становится неактивной и образования блока не происходит. [c.133]

Синтез блоксополимеров с использованием диазо соединений [c.163]

Большое внимание в книге уделено рассмотрению кинетики сополимеризации, методов определения констант сополимеризации, распределения звеньев в цепи сополимеров, зависимости реакционной способности мономеров от их природы, механизма синтеза блоксополимеров и сополимеров альтернантного строения. [c.2]

В качестве катализаторов синтеза блоксополимеров а-олефипов пригодны каталитические системы, характеризующиеся тем, что нри полимеризации с их участием а) среднее время жизни активных центров и продолжительность роста цепи составляют не менее 10 мин. б) потенциально активные центры и центры роста сохраняют активность и в отсутствие мономеров в) отсутствуют различные типы реакций передачи цени [474—476]. [c.101]

Авторами изучена зависимость деэмульгирующей активности веществ от строения соединений, использованных в качестве основы ири синтезе блоксополимеров. В строго идентичных условиях определяли деэмульгирующую активность образцов, содержащих одинаковое количество окисей алкиленов и отличающихся лишь строением веществ, взятых в качестве основы [91]. [c.125]

Для изучения влияния на эффективность блоксополимеров порядка присоединения к исходному веществу окисей алкиленов проведен синтез блоксополимеров присоединением к пирокатехину окисей этилена и пропилена в обратном порядке. Сначале к нему присоединяли 20—53 групп окиси этилена, затем к полученным образцам — окись пропилена (40—70% от конечного продукта). Установлено, что блоксополимеры типа ОЭ/ОП менее эффективны, чем типа ОП/ОЭ. Водные растворы блоксополимеров типа ОЭ/ОП менее эффективны, чем растворы пх в ароматических углеводородах. Однако даже в случае применения в ароматических углеводородах они менее эффективны, чем водные растворы блоксополимеров пирокатехина типа ОП/ОЭ. Так, для разрушения эмульсии ромашкинской нефти требуется 20 г т блоксополимера пирокатехина тина ОП/ОЭ молекулярного веса 6020, а блоксополимера типа ОЭ/ОП молекулярного веса 5750 — 50 г т. [c.133]

Важной задачей является синтез эластомеров с неорганическими цепями молекул. В этом направлении очень перспективны органо-силоксановые эластомеры с разными органическими группами, например метилфенильными. Совершенно не изучены пути синтеза блоксополимеров, в составе главных цепей которых наряду с лпие -ными участками имеются группы со спироциклическими и лестничными цепями. Блоксополимеры, содержащие наряду с кремнием другие элементы в виде различных группировок (спиротитанси-локсановых, фосфонитрильных и т. д.), также могут привести к созданию новых, технически ценных эластомеров. [c.19]

ВАЛЬЦЕВАНИЕ полимерных материалов, метол их переработки в листы и пленки на машинах (вальцах), состоящих из двух расположенных горизонтально полых цилиндров (валков), вращающихся навстречу друг другу. Заключается в многократном пропуске материала через зазор между валками. В. при разных окружных скоростях вращения валков (т. н. фрикция вальцов) сопровождается сдвиговым деформированием материала, обусловливающим его интенсивное перемешивание, а также разогрев, деструкцию и другие физ. и хим. процессы. Такие вальцы примен. для пластикации полимеров, их смешения с наполнителями, пластификаторами и др. ингредиентами, для гомогенизации материала, механохим. синтеза блоксополимеров и привитых сополимеров. В. пря одинаковой окружной скорости валков используют для придания материалу формы листа, напр, после выгрузки из смесителя (т. н. листованне), для охлаждения и калибрования материала, а также для питания формующего оборудования (экструдера, каландра, гра-нулятора), устанавливаемого в агрегатах непрерывного действия. [c.93]

Так, например, синтез блоксополимеров этилена и пропилена основан на том, что катализатор, находящийся на конце цепи, не теряет своей активности. Поэтому сначала полимеризуют этилен, а затем, после удаления непрореагировавшего этилена, в реакционный сосуд вводят иропи-лен. Эти операции можно првторять многократно. Полученные блоксополимеры отличаются высокой эластичностью, лучшей растворимостью, но сравнению с гомополимерами и представляют интерес в качестве каучуков. Имеются сообщения о получении кристаллических блоксополимеров этилена и пропилена, которые не обладают эластичными свойствами и, подобно полипропилену, очень прочны. Их называют полиалломеры (от греческого слова алло - другие) [857—859]. [c.155]

Хиксом, Мелвиллем [824] и другими [825, 826] разработан новый метод синтеза блоксополимеров стирола и метилметакрилата при фотополимеризации в присутствии фотосенсибилизатора в проточной системе. Проведены также кинетические исследования. [c.215]

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодеструкции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс ингибируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоронреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре циклогексанона). [c.226]

Сополимеризация О. с альдегидами систематически не исследована, хотя определенно установлено положительное влияние ацетальных групп на термич. стабильность полиметиленоксида и др. полиальдегидов. Введение эпоксидов в полиметиленоксидную цепь м. б. достигнуто их сополимеризацией с формальдегидом или триоксаном при катионном инициировании. Известен также двухстадийный способ синтеза блоксополимера окиси этилена с ацетальдегидом, обладающего повышенной термич. стабильностью. При сополимеризации эпоксидов с окисью углерода образуется чередующийся сополимер сложноэфирной структуры. [c.210]

Другую группу образуют сополимеры О. с виниловыми мономерами. Эта область лишь начинает развиваться, однако ясно, что введение простых эфирных связей в углеродные цепочки виниловых полимеров позволит улучшить нек-рые их свойства эластичность, гидрофильность, адгезию. Относительно просто обстоит дело с привитой и блоксополимеризацией, к-рые обычно проводят анионным путем, причем основой чаще является живой виниловый полимер (полистирол, поливи-нилнафталин, полиакрилонитрил). Возможна прививка винилового мономера к полиэтиленоксиду при его механодеструкции. Синтез блоксополимеров путем рекомбинации живущих анионов и катионов осуществлен на примере полистирола и политетрагидрофурана. [c.210]

Для синтеза блоксополимеров в условиях необратимой интербиполикондейсации в р-ре необходимо соблюдение по крайней мере двух условий 1) исходные сомономеры должны отличаться по реакционной способности 2) интермономер необходимо медленно вводить в зону реакции, причем скорость его поступления в реакционный р-р должна быть меньше скорости его взаимодействия с более реакционноспособным сомономером. Постепенное введение интермономера необходимо потому, что позволяет в нек-рый момент времени реализовать эквивалентность указанных функциональных групп и, следовательно, создает условия для образования высокомолекулярных соединений. Изменяя продолжительность введения интермономера, получают сополимеры с различной длиной блоков (рис. 4). [c.223]

Осуществлен синтез блоксополимеров поликапролактама с полиаминотриазолом и политриазолом и различных линейных соолигомеров е-аминокапроновой и со-ундекановой кислот [c.402]

Предложен новый метод синтеза блоксополимеров полиэтилентерефталата , который заключается в том, что в качестве второго компонента при-меняется полиэфир, получаемый прп по-. хиконденсации этиленгликоля с ароматическими (фталевой и ххзофталевой) или жирными дикарбоновыми кислотами. Такой блоксополимер получают по реакции взаимного обмена путе.м совместного плавления полиэтилентерефталата с одним из по.ли- [c.157]

Предполагается, что все время цепь остается достаточно прочно связанной с катализатором. Молекулы мономера последовательно внедряются по связи К — К. Активная при полимеризации концевая группа действует как катализатор. Если связь катализатор — цепь стабильна, то образуются живупще полимеры . Для синтеза блоксополимеров олефинов предпочитают каталитические системы, содержащие в качестве основных компонентов галогениды титана и алюминийалкилы литературные данные свидетельствуют о том, что эти системы очень стабильны в отсутствие мономеров и присоединение различных мономеров в их присутствии происходит по одному и тому же типичному механизму. Таким образом, указанные системы удовлетворяют двум из основных условий, необходимых для осуществления чередующейся блоксополимеризации. Однако нет единого мнения о том, удовлетворяют ли эти системы также и третьему условию, а именно отсутствию реакций передачи цепи, например, на мономер. Этот вопрос подробно будет рассмотрен ниже. [c.135]

При анионном механизме сначала полимеризуется В, а затем А, в то время как при радикальном инициировании образуется сополимер с отношением А В = 1 1. Это означает, что в отсутствие реакций передачи цепи или реакций обрыва возможен синтез блоксополимеров типа ЬдЬв (катионный механизм) и ЬвЬа (анионный механизм). [c.136]

Методы, применяемые фирмой Hoe hst , открывают большие и разнообразные возможности для получения кристаллических и аморфных сополимеров различного состава. Особенно удобны упомянутые выше катализаторы, содержащие Ti lg. В рассматриваемом методе облегчается точная дозировка мономеров, можно проводить селективный синтез блоксополимеров, содержащих различное число коротких и длинных блоков, с различными свойствами. Упрощается также удаление растворенного непрореагировавшего мономера перед введением следующего мономера, в результате чего можно получить блоксополимеры, практически свободные от блоков статистического сополимера Ьдв- [c.158]

Сереза описал применение механохимическпх методов для синтеза блоксополимеров стирола и этилена. Принцип метода состоит в следующем. Полимер мономера А, например полистирол, [c.161]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология