Реакции с некоторыми азотсодержащими соединениями

Реакции с некоторыми азотсодержащими соединениями [c.36]

Реакции некоторых азотсодержащих соединений (амидов и нитрилов) были рассмотрены нами выше. Здесь речь пойдет о восстановлении нитро- и нитрозосоединений, а также азотсодержащих производных альдегидов и кетонов. [c.97]

В настоящей главе дан краткий обзор некоторых реакций синтеза азотсодержащих соединений, имеющих прикладное значение. [c.378]

В области температур отходящих газов 900—1200 °С, характерных для огневого обезвреживания от.ходов, равновесие реакции 2N0 a N2-Ь02 сильно сдвинуто вправо, т. е. с позиций термодинамики содержание N0 в отходящих газах должно быть ничтожно мало. Однако скорость диссоциации N0 очень мала, и концентрация его при обезвреживании некоторых азотсодержащих соединений может оказаться намного выше равновесной. Наоборот, при окислении атмосферного азота при умеренных температурах в топочных устройствах концентрация N0 в отходящих газах может быть на порядок ниже равновесной [177]. [c.120]

Из реакций замещения альдегидной группы отметим реакции обмена карбонильной группы на остатки некоторых азотсодержащих соединений, в частности гидроксиламина ЫНгОН, гидразина N1 2—N1 2 и его производного фенилгидразина СеНз—NH — ЫНг. При взаимодействии с гидроксиламином альдегиды образуют твердые кристаллические вещества — оксимы [c.104]

Цеолитные катализаторы в различных поливалентных катионных (или декатионированных) формах используют для проведения реакций органического и неорганического цикла крекинг, гидрокрекинг, изомеризация, алкилирование, гидрирование, дегидрирование, окисление и т. д. [209—214]. В некоторых случаях они проявляют высокую активность без добавок промоторов, а в других— при нанесении на них активных компонентов. Цеолитные катализаторы термически стабильны, устойчивы по отношению к таким контактным ядам, как сернистые и азотсодержащие соединения, металлы, не вызывают коррозии аппаратуры. Развитая поверхность (до 800 м /г), способность к катионообмену и высокая механическая прочность цеолитов позволяют использовать их в качестве носителей каталитически активной массы. [c.171]

С повышением молекулярного веса нефтяной фракции удаление серы и азота из серу- и азотсодержащих соединений путем гидрирования с использованием имеющихся катализаторов становится все более трудной задачей. Нежелательные свойства смазочным маслам придает в основном наиболее трудно удаляемый азот. Поэтому установки для гидроочистки смазочных масел конструируются в расчете на работу в самых жестких условиях рабочего диапазона температура поддерживается вблизи 400°С, а давление - около 100 атм, В этих условиях, кроме обычных реакций удаления серы и азота, могут проходить некоторые реакции гидрокрекинга и, возможно, дегидрогенизации циклогексановых колец в ароматические. [c.246]

Некоторые комплексные соединения двухвалентной платины в водном растворе могут изомеризоваться, т. е. одни изомеры могут превращаться в другие. Процесс изомеризации обычно происходит путем диссоциации (ионизации) исходного изомера и образования в качестве промежуточного соединения — продукта замещения одного (или нескольких) лиганда слабым лигандом — водой. При этом ионы С и Вг замещаются молекулами Н2О относительно легко, а азотсодержащие лиганды — с трудом и часто только при нагревании. Этот процесс обратим. При обратной реакции, протекающей по такому же механизму диссоциации, лиганды Н2О замещаются на исходные лиганды. В результате образуется комплекс первоначального состава, но с возможно иным геометрическим расположением лигандных частиц в структуре молекулы комплекса. [c.35]

Хинолин, а также некоторые другие азотсодержащие соединения оказывают большое влияние на каталитический крекинг нефти [1099]. Это влияние связано с основным характером данных соединений, обусловливающим реакцию их с кислотными группами катализатора [1100], в результате чего активные центры нейтрализуются и катализатор теряет активность. Эта химическая реакция является важной в практическом отношении, так как некоторые сырые нефти содержат гетероциклические азотистые соединения, которые вызывают частичную потерю активности катализатора. Эта реакция важна также потому, что при помощи ее можно изучить ряд важных химических свойств катализаторов крекинга. [c.240]

Однако некоторые реакции могут протекать и без участия хлористого алюминия и.ти иного катализатора. Очевидно, продуктом реакции Гаттермана является сопряженная кислота VI или комплекс альдимина с хлористым алюминием VII, либо еще более сложное его производное. Обычно азотсодержащее соединение не выделяют, а гидролизуют непосредственно до альдегида. [c.47]

Реакция восстановления азотистой кислоты до элементарного азота. Азотистая кислота и ее соли восстанавливаются до элементарного азота при нагревании их с солями аммония (а), мочевиной (б) и некоторыми другими азотсодержащими соединениями [c.330]

Дициан редко выделяется при термическом разложении азотсодержащих соединений выделение аммиака ограничено главным образом пиролизом замещенных мочевины, солей гуанидина и некоторых его замещенных. Триметиламин является характерным продуктом разложения холина и бетаина. При термическом разложении соединений, содержащих углерод и кислород, как правило, образуется вода, выделяющаяся в виде перегретого пара, который вызывает гидролитическое разложение. Образующиеся при этом продукты нельзя обнаружить при разложении вещества в растворе. Так, например, при нагревании сухих сульфоксила-тоБ, оксиметиленовых соединений, салицина и целлюлозы выделяющиеся пары участвуют в образовании соответственно сероводорода, формальдегида, салицилового альдегида и фурфурола наряду с ацетальдегидом. Эти продукты разложения можно легко обнаружить в паровой фазе соответствующей чувствительной реакцией и на этом основании сделать выводы о характере исходного исследуемого вещества. [c.33]

Интересные явления наблюдались при пиролизе некоторых органических соединений в присутствии реакционноспособных неорганических веществ. Например, можно указать, что все азотсодержащие органические соединения при энергичном нагревании с двуокисью марганца образуют азотистую кислоту. Это наблюдение было положено в основу надежной и исключительно чувствительной реакции на азот. [c.33]

Дициан является газообразным продуктом пиролиза некоторых азотсодержащих органических соединений. Его можно обнаружить по специфической реакции с концентрированным раствором цианида калия, содержащим небольшое количество 8-оксихинолина. [c.439]

Значительное место отведено расчету равновесий реакций синтеза важнейших мономеров и полупродуктов, являюш,ихся исходным сырьем для производства различных высокомолекулярных продуктов и пластиков в их числе ацетилен, этилен, пропилен, дивинил, изопрен ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы и другие алкилбен-золы — стирол, винилнафталин альдегиды — кетоны, кислоты, спирты, некоторые азотсодержащие соединения и др. [c.5]

Реакции с некоторыми азотсодержащими соединениями. Еще более сложная картина взаимодействия наблюдается в реакциях пиpндин-N-иминa с цитрозамещенными альдегидами. В этом случае наряду с альдегидной группой в реакцию вовлекается и [c.35]

Для получения алкиламинов и их аналогов применяют реакции алкилирования аммиака и аминов, восстановление некоторых азотсодержащих соединении и специальные методы. [c.391]

Уолден и сотр. [855] в Европе, Франклин [239], Краус [472] и позднее Одриет [21, 22] в США обнаружили, что не только вода, но и другие растворители способны к автопротолитическим реакциям. Формально аммиак является в такой же мере родоначальным веществом для некоторых азотсодержащих соединений, как вода для соединений, содержащих кислород. При изучении влияния растворителей это, данное в самом общем виде положение может оказаться в определенных пределах полезным при решении проблемы. Когда вода в незначительной степени ионизирована, образуются ион гидроксония (сольватированный протон) и гидроксил-ион. Жидкий аммиак ионизируется с образованием иона аммония и амид-иона [c.10]

Реакции цинкорганичеоких соединений класса R2Zn, несмотря на то что эти соединения известны свыше 100 лет, исследованы довольно ограниченно. Существенное синтетическое значение имеет лишь так называемая реакция Бутлерова — Львова (синтез четвертичных углеводородов). Кроме того, некоторое развитие получили реакции с галоидангидридами кислот и некоторыми азотсодержащими соединениями. [c.44]

В биологических опытах обязательным условием проведения дихлоризоциануратной реакции является изотермическая отгонка аммиака. Определению аммиака прямым способом (т. е. без отгонки в чашках Конвея) в присутствии дихлоризоциануратного реактива мешает наличие в пробах небольших количеств белка и некоторых азотсодержащих соединений (5се1у е. а., 1967). [c.19]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Отгонка аммиака используется в широко известном методе определения азота в органических соединениях по Кьельдалю. В простейшем варианте этого метода пробу обрабатывают при нагревании концентрированной серной кислотой в присутствии солей ртути (катализатор), в результате чего органические соединения окисляются до СО2 и Н2О, а азот переходит в ЫН4Н504. После охлаждения к остатку добавляют раствор щелочи и отгоняют ЫНз в отмеренный объем титрованного раствора кислоты, а затем определяют избыток кислоты, не вошедшей в реакцию с аммиаком, и рассчитывают массу азота в пробе по формуле обратного титрования. Методом Кьельдаля можно определять азот в аминах, аминокислотах, алкалоидах и многих других азотсодержащих соединениях. Некоторые соединения можно проанализировать по методу Кьельдаля только после предварительного разложения или восстановления хлоридом олова (И) или цинковой пылью (азотсоединения, производные гидразина и т. д.) [c.215]

Образование солей четвертичного аммония с последующим элиминированием по описанной схеме — оченьполезная реакция при определении структур некоторых сложных азотсодержащих соединений. Соединение, которое может быть первичным, вторичным или третичным амином, превращается в гидроокись четвертичного аммония при обработке избытком иодистого метила и окиси серебра. Число метильных групп, связывающихся с атомом азота, зависит от класса амина первичный амин связывает три метильные группы, вторичный — две, а третичный — лишь одну. Этот процесс известен под названием исчерпывающего метилирования аминов. [c.714]

По возможности чистый порошок AI смешивают со стехиометрическим количеством чистого тонкоизмельченного углерода, всыпают смесь в графитовый тигель с крышкой и нагревают в атмосфере водорода до 2000 °С. Через полчаса печь выключают. Продукт реакции, имеющий оранжевую окраску, содержит кроме AI4 3 еще некоторое количество AI. Очистку от Al осуществляют обработкой смеси, истертой до тонкого порошка, концентрированной H I, охлажденной во льду. Избыток углерода всплывает при этом вверх и его удаляют. Чистота целевого продукта зависит от качества исходных веществ. В присутствии N2 образуются азотсодержащие соединения. [c.909]

Примеров, при обработке кислотой из образующихся первичных аддуктов можно легко удалить азотсодержащий остаток енамина. Это свойство первичных аддуктов значительно расширяет сферу применения конденсаций енаминов для синтеза гетероциклических соединений. При конденсации с некоторыми карбонильными соединениями можно получить шестичленные гетероциклы. Примером такой конденсации может служить взаимодействие енаминов с ди-кетеном (XV) с образованием хромонов с избытком кетена в этой реакции получаются а-пироны [c.306]

Многие вещества, обладающие слабовыраженными кис-лотно-основными свойствами или практически не обладающие ими, могут быть определены способом титрования заместителя. К этой группе веществ относят многие катионы и анионы, соли, некоторые азотсодержащие органические и другие соединения. При этом становится обязательной вспомогательная реакция, в результате которой образуется эквивалентное определяемому компоненту количество кислотного или основного вещества, которое определяют непосредственным титрованием стандартными растворами кислоты или щелочи. [c.239]

К гидрокрекингу близко примыкает гидроочистка чтобы лучще понять роль обоих процессов при переработке сырья, имеет смысл сравнить их между собой. Гидроочистка нефтяных дистиллятов — это процесс удаления серу- и азотсодержащих соедйнений путем селективного гидрирования. В промышленных процессах гидроочистки используют кобальт-молибденовые или никель-молибденовые сульфидные катализаторы, нанесенные на окись алюминия. Проводится гидроочистка в таких условиях, которые позволят избежать значительного гидрирования ароматических соединений, например при давлении водорода около 70—140 атм и температуре, близкой к 350° С Теоретически расход водорода должен обеспечивать только гидрогенизацию серу-, и азотсодержащих соединений до аммиака и сероводорода. Однако в реальных условиях реакции обессеривания неизбежно сопровождаются некоторым развитием процессов гидрогенизации и гидрокрекинга, глубина которых зависит от характера сырья и количества удаленной серы. Так, например, согласно расчетным данным, расход водорода на 90%-ное обессеривание 1 л кувейтского атмосферного газойля должен был составлять около 17 л, тогда как фактический расход примерно равен 22 л. Таким образом, на реакции гидрогенизации и гидрокрекинга было израсходовано примерно 5 л водорода. Для 75%-ного обессеривания 1 л кувейтского атмосферного остатка, содержащего 4,0% серы, теоретическй требуется 50 л водорода, а фактический расход превышает 100 л, т. е. свыше 50 л водорода расходуется на реакции, не связанные с обессерива-нием [1]. Повышение рабочей температуры с 350 до 400° С, переход на вакуумный газойль с применением алюмоникельмолибденового катализатора, обычно используемого для гидроочистки, еще больше усиливают реакции гидрокрекинга, в результате образуются главным образом компоненты средних дистиллятов. Однако в подобных условиях скорость дезактивации катализаторов превышает допустимую для тех промышленных процессов, которые проводятся при сравнительно невысоких давлениях, принятых в гидроочистке. [c.338]

К этим процессам относятся присоединение галогенов по двойной и тройной связям, хлоргидрировапие олефинов, реакции гидрохлорирования, замещения в ароматическое ядро и хлорирования некоторых кислород- и азотсодержащих соединений. [c.116]

Процессы электрохимического замещения и присоединения в последние годы, по-видимому, изучались наиболее интенсивно. Большое количество работ выполнено по исследованию процессов электрохимического галоидирования, среди которых первое место занимает электрофторирование органических соединений различных классов — углеводородов [127—137], карбоновых кислот, эфиров, спиртов, ангидридов [138—148], гетероциклических соединений [149—151], аминов и некоторых других азотсодержащих соединений [152—156], а также сульфонов [157]. В некоторых работах приводятся сведения о конструкциях электролизеров, в том числе и укрупненных [132, 152], рассматривается поведение никелевого анода [158, 159], являющегося лучшим среди всех других анодов. Отмечается, что износ никелевых анодов связан с наличием во фтористом водороде (основном электролите в процессах фторирования) примесей фторида натрия. Уменьшения коррозии анода можно добиться путем проведения процесса при непрерывном протоке электролита через электролизер [160]. Несомненно, для более свободной ориентации в довольно значительном количестве исследований весьма ценным пособием является общая сводка работ по электрофторированию, составленная Ватанабэ за 1955— 1967 гг. [161, 162], а также обзор Шмейзера и Губера по электрохимическому фторированию азотсодержащих соединений [163]. Рассмотрим некоторые характерные реакции электрохимического фторирования, описанные в публикациях последних лет. [c.21]

Рашкован Б. А. Новая реакция ка уретаиы,. уреиды и некоторые азотсодержащие органические соединения. Сб. науч. тр. (Киргиз. мед. ин-т), 1951, 7, с. 85—87. 8005 Рашкован Б. А. Определение мочевины в крови колориметрическим методом Б. А. Раш-кована. Сов. здравоохранение Киргизии, [c.302]

Вопросу о том, как осушествляется в микробной клетке переход молекулярного азота в органические азотсодержащие соединения, было посвящено много исследований. Виноградский (1895) первый высказал предположение, что здесь имеется восстановительная реакция и элементарный азот прежде всего превращается в аммиак, а затем уже трансформируется в форму ор эпических соединений. Им, а позднее также Костычевым и Шелоумовой (1931) были даны известные доказательства того, что в культурах свободных фиксаторов азота аммиак появляется на первых этапах их развития. Некоторые исследователи предполагали, что не аммиак, а гидроксиламин представляет собой продукт переработки азота. Это, однако, существенно не меняет представлений Виноградского. [c.166]

Переход органически связанного азота в азотистую кислоту кажется с первого взгляда удивительным. Некоторое представление о протекающих при этом частичных реакциях дает о фазова-ние азотистой кислоты при нагревании в сухом виде соединений с группировками, в которые входят азот и кислород, т. е. элементами, образующими окислы азота. Эта реакция (см. стр. 207) положена в основу обнаружения азотсодержащих соединений. В соответствии с этой реакцией можно предположить, что азотсодержащие, но не содержащие кислорода продукты пиролиза, превращаются в кислотные окислы азота при взаимодействии с двуокисью марганца. Возможно, что вначале эти кислотные окислы азота связываются с основной МпО, образуя нитраты или нитриты. Известно, что нитраты и нитриты марганца ведут себя, как нитраты или нитриты других тяжелых металлов, т. е. при их нагревании выд ляется N.,0 или N.,03. Предположение, согласно которому пиролитическое окисление происходит вследствие о разозан я из МпО., атомарного кислорода, сопровождающегося разрушением углеродной решетки, подтверждается тем, что РЬО.,, РЬдО , Со.,Оз, N .,03, Мп.,Оз ведут себя так же, как МпО.,. в то время как СиО и восстанавливающиеся кислотные окислы металлов (СгО , /0з, У. О ) практически не оказывают никакого действия. Цианиды серебра и ртути, тетрам-минсульфат меди, нитрид магния и азид натрия ведут себя при окислении так же, как не содержащие кислорода азотсодержащие продукты пиролиза. При нагревании таких неорганических соединений выделяются только дициан, аммиак или азот, но при их пиролизе с МпО. образуется азотистая кислота. Так же ведут себя другие неорганические соединения, как-то соли аммония, гидроксиламина и гидразина, а также цианиды, ферро- н феррицианиды, тиоцианаты, нитраты и нитриты щелочных металлов. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология