Правило Стокса Ломмеля

Указанные обстоятельства побудили Ломмеля придать закону Стокса более гибкую формулировку, утверждавшую, что максимум спектра излучения всегда сдвинут в более длинноволновую область, по сравнению с максимумом поглощения. Такая формулировка получила название правила Стокса — Ломмеля. [c.14]

Такие несоответствия казалось бы делают применение и закона Стокса, и правила Стокса — Ломмеля весьма сомнительными и, как сказал С. И. Вавилов, ...отно- [c.14]

Если закон Стокса имеет смысл только при рассмотрении элементарных актов поглощения и испускания, то правило Стокса — Ломмеля носит статистический характер, причем безотносительно к возбуждающей частоте. Именно благодаря статистической сущности правило Стокса — Ломмеля носит более универсальный характер. [c.15]

Несмотря на то, что вероятность антистоксового излучения достаточно велика, все-таки она всегда меньше, чем вероятность нормального (стоксового) излучения. А коль скоро это так, то можно утверждать (а это действительно и наблюдается на практике), что выход люминесценции в антистоксовой области всегда значительно меньше, чем в нормальной, стоксовой области. И закон Стокса, и правило Стокса — Ломмеля могут быть интерпретированы как частные случаи более общего спектрально-фотометрического закона, устанавливающего связь между выходом люминесценции и длиной волны возбуждающего света, — закона Вавилова. [c.15]

Вплоть до 1935 г. это правило не имело исключений. Но при изучении поглощения и излучения паров анилина было найдено, что полоса излучения лежит целиком внутри полосы поглощения. После этого случая показалось сомнительным, что правило Стокса — Ломмеля применимо в одинаковой степени ко всем соединениям без исключения. [c.51]

Закон Стокса — Ломмеля. Стоксом было сформулировано правило, согласно которому спектр флуоресценции вещества всегда имеет большую длину волны, чем спектр поглощения. [c.91]

Ломмель уточнил правило Стокса, предложив для него следующую формулировку Спектр излучения в целом и его максимум всегда сдвинуты по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в сторону длинных волн . Закон Стокса — Ломмеля строго выполняется для широкого круга флуоресцирующих веществ. [c.91]

Основой для построения схемы, изображенной на рис. 14.4.74, послужили следующие правила и законы молекулярной люминесценции правило Каши, закон Стокса—Ломмеля, правило Левшина, закон Вавилова. [c.503]

Это положение выражено законом Стокса —Ломмеля, согласно которому спектр флуоресценции и его максимум всегда сдвинуты относительно спектра поглощения и его максимума в сторону длинных волн. Эго означает, что вещества, поглощающие ультрафиолетовый свет, могут флуоресцировать любым светом, но вещества, флуоресценция которых возбуждается, например, синим светом, не могут светиться лиловым, а только зеленым, желтым, красным, словом, расположенным в более длинноволновой части спектра (рис. 90). Установлено зеркальное подобие спектров поглощения и излучения для довольно обширного ряда веществ (правило Левшина). Однако следует отметить, что зеркальная симметрия спектров поглощения и излучения проявляется для сложных молекул и отсутствует для простых молекул, что связано, по всей вероятности, со значительными внутримолекулярными взаимодействиями сложных молекул. Расстояние между максимумом спектра поглощения и максимумом спектра люминесценции называется стоксовым смешением. Люминесцирующие вещества характеризуются величиной стоксова смещения. Чем оно больше, тем более надежно определение вещества люминесцентным методом. [c.144]

Ее возникновение можно объяснить наличием у излучающих молекул помимо энергии возбуждения еще определенного запаса колебательной энергии. Сумма энергий возбуждающего и колебательного квантов позволяет получать большие кванты люминесценции, обусловливающие появление антистоксовской части спектра. Ломмель уточнил правило Стокса, предложив для него следующую формулировку спектр излучения в целом и его максимум всегда сдвинуты по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в сторону длинных волн. Закон Стокса—Ломмеля строго вьшолняется для очень широкого круга веществ. [c.413]

Рис. 137. Выполнение закона Стокса — Ломмеля и правила зеркальной симметрии спектров поглощения (Я) и люминесценции (Л) у растворов родамина 6Ж в ацетоне

Физический смысл закона Стокса-Ломмеля глубоко отличен от смысла первоначального правила Стокса. Прежняя формулировка относилась к элементарному акту поглощения и утверждала, что за счёт поглощения лучей с большей длиной волны не может возникать излучение с меньшей длиной волны вторая же формулировка ничего не говорит об элементарном процессе и исключает из рассмотрения частоту света, применяемого в данном опыте для возбуждения последняя не играет роли, так как на основании закона постоянства спектров излучения нри любом возбуждении возникает один и тот же снектр. Закон Стокса-Ломмеля указывает на свойства системы молекул и имеет статистический характер максимум поглощения системы молекул сдвинут по отношению к максимуму их излучения в сторону коротких волн. [c.96]

Закон Стокса—Ломмеля является качественным выражением правила зеркальной симметрии спектров поглощения и люминесценции Левшина, которое гласит спектры поглощения и люминесценции зеркально симметричны относительно прямой, проходящей перпендикулярно к оси частот (длин волн) через точку пересечения спектров. [c.211]

Для люминесцеиции характерно то, что часть энергии возбуждения неизбежно теряется в виде тепла. Поэтому энергия квантов света, выделяющегося при люминесценции, будет меньше, чем энергия квантов возбуждающего света. Иначе говоря, длина волны люминесцентного свечения будет всегда больше, чем длина волны возбуждающего света, за исключением небольшого участка спектра, где полосы возбуждения и люминесценции перекрываются. Эта завнсимостг, была установлена еще до квантовой теории и известна как правило Стокса — Ломмеля спектр люминесценции всегда смещен в сторону более длинных волн по сравнению со спектром поглощения (рис. 18.2). [c.355]

Правило Стокса — Ломмеля. Одна из важных закономерностей, устанавливающая взаимосвязь между спектрами поглощения и люминесценции, была сформулирована в середине XIX века Дж. Г. Стоксом люминесцентное свечение находится в более длинноволновой области, чем поглощеииый свет. Проверка этой закономерности показала, что случаев нарушения закона больше, чем случаев подчинения ему. Это побудило Э. Ломмеля придать закону Стокса более гибкую формулировку, утверждавшую, что максимум спектра излучения всегда сдвинут в более длинноволновую область по сравнению с максимумом поглощения. Такая формулировка получила название правила Стокса — Ломмеля. [c.51]

Закон Стокса—Ломмеля. Стоксом было сформулировано правило, согласно которому свет люминесценции всегда имеет ббльшую длину волны по сравнению со светом, применявшимся для возбуждения. Однако во многих случаях правило Стокса не вьшолняется. Спектры поглощения и люминесценции многих веществ частично накладываются друг на друга (рис. 187). Если для возбуждения взять частоту (например, v = 530- 10 e/ ), находящуюся в области наложения спектров, то согласно правилу Стокса должна появляться лишь та часть спектра люминесценции, которая расположена по левую сторону от выбранной частоты. Однако в соответствии с законом независимости спектра люминесценции от Явозб в большинстве случаев наблюдается полный спектр люминесценции, имеющий целый ряд частот, превышающих частоту возбуждающего света (заштрихованная область). Таким об-разом, правило Стокса нарушается. [c.413]

Явное несоответствие правила Стокса в его первоначальной формулировке с опытными фактами заставило Ломмеля [331] дать этой закономерности другую формулировку, которая имеет ббльшую общность и может быть на- эвана законом Стокса-Ломмо1гя. Закон Стокса-Ломмеля состоит в утверждении, что спектр излучения в цепом и его максимум всегда сдвинут по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в сторону длинных волн. Закон Стокса-Ломмеля почти всегда выполняется, что вполне понятно, если принять во внимание схему электронных переходов, соответствующих [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология