Ломмель

Закон Стокса — Ломмеля. Стоксом было сформулировано правило, согласно которому спектр флуоресценции вещества всегда имеет большую длину волны, чем спектр поглощения. [c.91]

Ломмель уточнил правило Стокса, предложив для него следующую формулировку Спектр излучения в целом и его максимум всегда сдвинуты по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в сторону длинных волн . Закон Стокса — Ломмеля строго выполняется для широкого круга флуоресцирующих веществ. [c.91]

Основой для построения схемы, изображенной на рис. 14.4.74, послужили следующие правила и законы молекулярной люминесценции правило Каши, закон Стокса—Ломмеля, правило Левшина, закон Вавилова. [c.503]

Закон Стокса—Ломмеля обуславливает взаимное расположение спектров люминесценции и поглощения и формулируется следующим образом спектр люминесценции в целом и его максимум сдвинут по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в длинноволновую область. Это означает, что средняя энергия квантов люминесценции меньше средней энергии поглощенных квантов. Причина этого явления заключается в превращении части энергии поглощенных квантов в тепловую энергию [c.504]

Закон Вавилова уточняет закон Стокса—Ломмеля и предусматривает возможность возникновения люминесценции при возбуждении ее светом с большей длиной волны, чем свет люминесценции (антистоксовая область возбуждения). Данная возможность реализуется вследствие того, что молекулы до поглощения квантов света могут обладать значительным запасом колебательной энергии, которая, суммируясь с энергией поглощенных квантов, может приводить к излучению фотонов с большей энергией [c.504]

Закон Стокса—Ломмеля применим в общем случае и для свечения кристаллофосфоров. Однако для последних характерно значительное разделение полос поглощения и излучения, а случаи перекрывания их довольно редки. [c.511]

Длины волн спектра флуоресценции больше, чем спектра поглощения. Переход электронов с нормального уровня на возбужденный и обратно может происходить и с других подуровней, в результате получается широкий бесструктурный спектр флуоресценции, смещенный относительно спектра поглощения в сторону более длинных волн. Согласно закону Стокса — Ломмеля, спектр флуоресценции и его максимум всегда сдвинуты относительно спектра поглощения и его максимума в сторону длинных Волн. Это означает, что вещества, поглощающие ультрафиолетовый свет, могут флуоресцировать любым светом, но вещества, флуоресценция ко- [c.60]

Это положение выражено законом Стокса —Ломмеля, согласно которому спектр флуоресценции и его максимум всегда сдвинуты относительно спектра поглощения и его максимума в сторону длинных волн. Эго означает, что вещества, поглощающие ультрафиолетовый свет, могут флуоресцировать любым светом, но вещества, флуоресценция которых возбуждается, например, синим светом, не могут светиться лиловым, а только зеленым, желтым, красным, словом, расположенным в более длинноволновой части спектра (рис. 90). Установлено зеркальное подобие спектров поглощения и излучения для довольно обширного ряда веществ (правило Левшина). Однако следует отметить, что зеркальная симметрия спектров поглощения и излучения проявляется для сложных молекул и отсутствует для простых молекул, что связано, по всей вероятности, со значительными внутримолекулярными взаимодействиями сложных молекул. Расстояние между максимумом спектра поглощения и максимумом спектра люминесценции называется стоксовым смешением. Люминесцирующие вещества характеризуются величиной стоксова смещения. Чем оно больше, тем более надежно определение вещества люминесцентным методом. [c.144]

Ломмель [18] отметил в 1871 г., что основной принцип фотохимии— свет не производит химического действия, если он не поглощается —требует, чтобы хлорофилл выцветал быстрее под влиянием синего и красного света. [c.500]

Связь между спектрами поглощения и люминесценции у растворов многих веществ определяется правилом Стокса — Ломмеля Спектр излучения в целом и его максимум по сравнению со спектром поглощения и его максимумом всегда сдвинут в сторону длинных волн . [c.137]

Из рис. 5.1 видно, что между спектром поглощения вещества и его спектром флуоресценции можно ожидать определенного сходства, так как и тот и другой определяются, в сущности, одними и теми же электронными переходами. Сходство, действительно, есть, причем, как установлено законом Стокса — Ломмеля, спектр излучения в целом и его максимум всегда сдвинуты в сторону более длинных волн по сравнению со спектром поглощения и его максимумом. [c.107]

Указанные обстоятельства побудили Ломмеля придать закону Стокса более гибкую формулировку, утверждавшую, что максимум спектра излучения всегда сдвинут в более длинноволновую область, по сравнению с максимумом поглощения. Такая формулировка получила название правила Стокса — Ломмеля. [c.14]

Такие несоответствия казалось бы делают применение и закона Стокса, и правила Стокса — Ломмеля весьма сомнительными и, как сказал С. И. Вавилов, ...отно- [c.14]

Если закон Стокса имеет смысл только при рассмотрении элементарных актов поглощения и испускания, то правило Стокса — Ломмеля носит статистический характер, причем безотносительно к возбуждающей частоте. Именно благодаря статистической сущности правило Стокса — Ломмеля носит более универсальный характер. [c.15]

Несмотря на то, что вероятность антистоксового излучения достаточно велика, все-таки она всегда меньше, чем вероятность нормального (стоксового) излучения. А коль скоро это так, то можно утверждать (а это действительно и наблюдается на практике), что выход люминесценции в антистоксовой области всегда значительно меньше, чем в нормальной, стоксовой области. И закон Стокса, и правило Стокса — Ломмеля могут быть интерпретированы как частные случаи более общего спектрально-фотометрического закона, устанавливающего связь между выходом люминесценции и длиной волны возбуждающего света, — закона Вавилова. [c.15]

Спектр излучения в целом и его максимум всегда сдвинуты по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в сторону длинных волн (закон Стокса — Ломмеля). [c.40]

Вплоть до 1935 г. это правило не имело исключений. Но при изучении поглощения и излучения паров анилина было найдено, что полоса излучения лежит целиком внутри полосы поглощения. После этого случая показалось сомнительным, что правило Стокса — Ломмеля применимо в одинаковой степени ко всем соединениям без исключения. [c.51]

Перенос электронов с нормального уровня на возбужденный и обратно может происходить и с других подуровней, в результате получается широкий бесструктурный спектр флуоресценции, смещенный также по сравнению со спектром поглощения в сторону более длинных волн. Это положение находит свое выражение в законе Стокса—Ломмеля, согласно которому спектр флуоресценции и его максимум всегда сдвинут по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в сторону длинных волн. [c.13]

Вторая формулировка закона С. И. Вавилова гласит Фотолюминесценция может сохранять постоянный квантовый выход, если возбуждающая волна преобразуется в среднем в более длинную, чем она сама. Наоборот, выход люминесценции резко уменьшается при обратном превращении длинных волн в короткие . Этот закон С. И. Вавилова уточняет закон Стокса и, кроме того, конкретизирует и поясняет закон Стокса—Ломмеля , согласно которому спектр флуоресценции в целом и его максимум всегда сдвинут по сравнению с спектром поглощения и его максимумом в сторону длинных волн. [c.18]

Величина фэи зависит от длины волны возбуждающего излу чения (закон Вавилова). Однако спектр люминесценции слож ных молекул в конденсированной фазе не зависит от длинь волны возбуждающего излучения, потому что излучение кван тов флуоресценции осуществляется только с одного уровня (5l >, см. рис. 1.32). Так как наблюдается одновременное и не зависимое друг от друга свечение очень большого числа моле кул, суммарное излучение некогерентно. Энергия излученных квантов меньше энергии поглощенных, поэтому максимум спектра флуоресценции сдвинут в сторону длинных волн по отношению к максимуму спектра поглощения этого же соединения (правило Стекса — Ломмеля). [c.95]

С начала 30-х годов XX в. для открытия и определения многих химических соединений (особенно органических веществ) стал применял ь-ся метод комбинационного рассеяния (КР) света — так называемый ра-ман-эффект . Эффект комбинационного рассеяния света открыли в 1928 г. независимо друг от друга Ч. В. Раман (совместно с К. С. Кришиа-ном и Венкатесвараном) в Индии при изучении спектра рассеяния жидкого бензола и отечественные ученые Г. С. Ландсберг и Л. И. Мандельштам — при исследовании спектров рассеяния кристаллов. Заметим, что эффект КР света был предсказан теоретиками и обоснован еще до его экспериментального открытия. Так, Е. Ломмель в 1871—1878 г.г. развил математическую теорию рассеяния света ангармоническим осциллятором, из которой следовало, что в спекфе его рассеяния могут проявлять- [c.45]

Для люминесцеиции характерно то, что часть энергии возбуждения неизбежно теряется в виде тепла. Поэтому энергия квантов света, выделяющегося при люминесценции, будет меньше, чем энергия квантов возбуждающего света. Иначе говоря, длина волны люминесцентного свечения будет всегда больше, чем длина волны возбуждающего света, за исключением небольшого участка спектра, где полосы возбуждения и люминесценции перекрываются. Эта завнсимостг, была установлена еще до квантовой теории и известна как правило Стокса — Ломмеля спектр люминесценции всегда смещен в сторону более длинных волн по сравнению со спектром поглощения (рис. 18.2). [c.355]

Оси и 2 представляют в безразмерном виде [уравнения (73)] оси р и А соответственно. Модуляционные функции К (со, 2) и ф (со, 2) можно выразить через функции Ломмеля 71 (со, г) и 1/2 (со, 2), определенные им при расчете распределения интеи- [c.108]

Сордасно Правилу Стокса — Ломмеля, максимум спектра излучения смещен по отношению к максимуму спектра поглощения в сторону длинных волн [c.8]

Ко1фшэнтная гипергеометрическая функции. 8. Идентификация и 6> -функций со специальными функциями. 9. Функции Бесселя и их интегралы. 10. Функции Ломмеля, функции Струве и функции Бесселя, связаннее с ними. И, Ортогональные многочлены. 12. Вычисления с помощью рекуррентных формул. 13. Некоторые аспекты рациональных и полиномиальных приближений- 14. Разное. [c.215]

Ломмель и Гоост гидрировали анилин в автоклаве под давлением 100 ат при 250—300 С в присутствии 2% суспендированного кобальтового катализатора. За 30 мин образовалось 88% циклогексиламина [4]. [c.94]

В отличие от упомянутого выше предположения о природе флуоресценции последняя, согласно Стоксу, обусловлена колебаниями частиц, из которых состоят молекулы и которые связаны внутренними силами . Эти колебания возникают вследствие толчков со стороны поглощаемого света. Ломмель (1871 г. и след,) считал единственной причиной флуоресценции резонанс молекул и атомов с поглощенными колебаниями. Он математически, исходя из этого положения, вывел зависимость между длиной волны поглощения и спектром флуоресценции. В дальнейшем даже чисто феноменологическая теория при объяснении спектров флуоресценции органических соединений сталкивалась с трудностями [72, с. 94]. Однако флуоресценция представляет иногда, уникальные возмож-ности в кинетическом анализе (см. гл. XVIII, 6). [c.242]

Трактуя флуоресценцию как рассеяние света, Ломмель 1878) говорил о комбинационном рассеянии при флуоресцирующем свете , так же как и в современной теории, определяя частоты рассеянного света как комбинацию частоты падающего света V с частотами собственных колебаний молекул о), т. е. представляя частоты рассеянного света как V о), V 2со и т. д. Отличие флуоресценции от комбинационного рассеяния света, тогда еще не открытого или, лучше сказать, не замечавшегося, выяснилось, когда была создана квантовая теория флуоресценции, а также в связи с объяснением цвета неба и другими фактами, приведшими к созданию квантовой теории комбинационного рассеяния света (Смекал, 1923). Согласно этой теории, собственные колебания молекул — со накладываются на вынужденные —(V, вызываемые падающей волной, приводя к изменениям в спектре, как это указано в формулах Ломмеля. Частоты о> проявляются в инфракрасной части спектра, частоты V могут принадлежать видимому свету, комбинированные частоты так же проявляются в видимой части спектра, что облегчает их фотометриро-вание. [c.242]

Такой точки зрения придерживались также и некоторые физики, например Жамен, Беккерель и в особенности Ломмель [6, 7]. Последний указал, что основной принцип фотохимии, известный как закон Гершеля ( только поглощенный свет производит фотохимическое действие ), требует, чтобы спектральный максимум эффективности фотосинтеза совпадал с максимумом поглощения сенсибилизирующего пигмента. Тимирязев [4, 9], Мюллер [8], Энгельман [15] и Рейнке [17] дали экспериментальные доказательства существования такого. совпадения, показав, что эффективность фотосинтеза зеленых растений непрерывно уменьшается по спектру от красного, через желтый, к зеленому свету, параллельно с понижением поглощающей способности хлорофилла. Ошибку Дрэпера, Сакса и Пфеффера Тимирязев объяснил тем, что они применяли спектрально не чистый свет. Сам Тимирязев пользовался светом, изолированным при помощи монохроматора с узкой щелью, и, чтобы компенсировать малую интенсивность освещения, применял микроаналитические методы. Энгельман полагал, что эта ошибка могла явиться результатом работы с толстыми листьями или слоевищами, практически полностью поглощающими свет даже в минимуме между полосами поглощения хлорофилла. Он работал с микроскопическими растительными объектами, применяя подвижные бактерии для обнаружения и определения кислорода. [c.581]

Термин флуоресценция был введен Стоксом (1852) для давно известного явления [68] — способности некоторых веществ светиться при обыкновенной гемператзфв под влиянием освещения и только во время освещения (способность светиться после освещения получила название фосфоресценции). Стокс сформулировал свой известный закон, согласно которому длина волны в спектре флуоресценции всегда больше длины волны поглощенного света. Ломмель (1871) на примере хлорофилла и некоторых других органических соединений показал, НТО закон Стокса имеет исключения. С начала 80-х годов химики начали изучать зависимость между способностью веществ к флуоресценции и их химическим строением. Р. Мейер (1897) связал эту способность с присутствием в молекулах особых групп — флуорофоров . Кауфман, автор монографии Флуоресценция и химическая конституция (1906), ввел понятие о группах — флуорогенах , способность которых к флуоресценции проявляется в присутствии других групп ауксохромов. Штарк (1907) открыл способность флуоресцировать при освещении ультрафиолетовыми лучами. Однако к этому времени стало ясно, что спектры флуоресценции для структурной органической химии менее перспективны, чем ультрафиолетовые спектры. Со всей определенностью это положение сформулировал Штарк Так как связь флуоресценции с коротковолновыми полосами поглощения может считаться надежно установленной и так как полосы поглощения легче обнаружить и измерить, чем полосы флуоресценции, представляется целесообразным вопрос о связи между положением полос флуоресценции и молекулярной конституцией заменить вопросом о связи менаду спектрами поглощения и конституцией [69, с. 223]. За 50 лет положение мало изменилось. Спектры флуоресценции, несмотря на их успешное применение в отдельных случаях (о чем будет упомянуто далее), не стали таким же мощным средством исследования в аналитической органической химии, как другие методы, рассмотренные [c.241]

Другим ученым XIX века, внесшим большой вклад в изучение флуоресценции, был Эуген Ломмель (1837—1899). В 1862г. Б Мюнхене он начал всесторонние исследования, которые продолжались до 1895 г. Краткие выводы из его работ сводятся к следующему каждой темной полосе в спектре поглощения флуоресцирующего раствора соответствует яркая полоса в спектре его излучения флуоресцирующее вещество светится под действием лишь тех лучей, которые оно поглощает количества света флуоресценции из единицы объема раствора пропорционально количеству поглощенного им света фосфоресценция, как и флуоресценция, есть эффект от поглощения света. Кроме Лом-меля, спектры возбуждения и излучения флуоресценции изучали Виктор Пьер (профессор в Праге, затем в Вене) и многие другие исследователи. В серии статей (1862—1866) Пьер высказал убеждение, что при одинаковом источнике возбуждения спектр полосы флуоресценции характерен для определенного вещества он отметил также, что в различных растворителях спектры излу- [c.19]

Правило Стокса — Ломмеля. Одна из важных закономерностей, устанавливающая взаимосвязь между спектрами поглощения и люминесценции, была сформулирована в середине XIX века Дж. Г. Стоксом люминесцентное свечение находится в более длинноволновой области, чем поглощеииый свет. Проверка этой закономерности показала, что случаев нарушения закона больше, чем случаев подчинения ему. Это побудило Э. Ломмеля придать закону Стокса более гибкую формулировку, утверждавшую, что максимум спектра излучения всегда сдвинут в более длинноволновую область по сравнению с максимумом поглощения. Такая формулировка получила название правила Стокса — Ломмеля. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология