Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Статистический вес вращательных уровней

    Каждый вращательный уровень энергии, соответствующий данному квантовому числу /, вырожден (2/-Ы) раз таким образом, статистический вес равен [c.226]

    В случае электронных состояний со значениями Л>0 (П, А и т. д.) каждый вращательный уровень состоит из двух компонент, обусловленных Л-удвоением. Эти компоненты имеют соответственно статистические веса рх и рг, причем при последовательном изменении квантового числа J нижней и верхней компоненте поочередно соответствуют статистические веса Р1 и р2. [c.52]


    Вращательные статистические веса. Каждый электронный уровень, кроме мультиплетных, и каждый колебательный уровень, если он не вырожден, имеют статистический вес, равный единице это не распространяется, однако, на вращательные состояния. Как и в случае вырождения благодаря спину ядра, каждый вращательный уровень имеет статистический вес 2У+1, где У обозначает квантовое число данного уровня. Когда молекула имеет два одинаковых ядра со спином г, то полный статистический вес каждого вращательного уровня в состоянии получается [c.58]

    Некоторые затруднения возникают, однако, в связи с определением статистических весов, требуемых для расчета функции распределения. Иногда возможно приписать статистические веса различным вращательным уровням, исходя из квантово-механических соображений, но когда недостающие уровни и спин-эффекты ядра игнорируются, то каждый уровень имеет, как правило, статистический вес (27-[-1)2 вместо обычного значения для двухатомной молекулы 27+ Отсюда следует, что [c.69]

    Таким образом, уровень, характеризующийся числом 3, в действительности состоит из семи практически неразличимых вращательных уровней. Если оба ядра идентичны, то часть возможны значений р равна нулю, вращательные уровни пропадают через один и при вычислении суммы состояний этот факт должен быть принят во внимание. Дальше мы увидим, что подобного рода обстоятельства удобно учитывать, деля приближенную вращательную сумму состояний та величину, обладающую точным геометрическим смыслом и называемую числом симметрии В общем случае статистические веса вращательных уровней двухатомных молекул лишь тогда даются выражением 2У- 1 (где 0,1,2,3...), когда молекула содержит электроны в комплектных группах ( молекулы). Тем не менее статистические веса молекул можно все же выражать суммой 27-4 1, если помнить о дополнительных условиях, накладываемых на вели- [c.119]

    Априорная вероятность такого энергетического уровня, которому соответствует только один набор квантовых чисел, равна единице. Если же имеется вырождение, т. е. если уровень представляет собой наложение двух, трех или большего чис.ла уровней, то априорная вероятность принимает соответственно значения 2, 3 или больше. Определение априорной вероятности, или, как ее иногда называют, статистического веса, можно найти в более подробных монографиях о молекулярных спектрах. Из квантово теории следует, что каждый из уровней вращательной энергии двухатомной молекулы состоит из 2/ -Ь 1 отдельных подуровней, где / — вращательное квантовое число. В отсутствие внешнего поля все эти 2/ 1 подуровня совпадают, так что статистический вес /-ГО уровня в 2/ -(- 1 раз больше, чем статистический [c.182]


    Вращательное квантовое число / молекулы в известной степени соответствует орбитальному квантовому числу I электрона в атоме. При наложении внешнего магнитного поля энергетический уровень молекулы расщепляется на 2/ -f 1 подуровней. Магнитное квантовое число молекулы имеет значения /, /—1,. ... .., 1, О, —1,. .., —У. В отсутствие магнитного поля расщепления нет, но уровни являются вырожденными соответственно 3, 5, 7,. .. раз. Магнитное квантовое число определяет таким образом статистический вес данного вращательного уровня. Для двухатомных молекул, образованных из одинаковых атомов, это усложняется. [c.99]

    Выше (см. стр. 39) отмечалось, что при 5 > О каждый вращательный уровень, соответствующий данному значению /, расщепляется на 25 + 1 компоненту, а при Л > О происходит дополнительное расщепление каждого компонента (так называемое Л-удвоение). При расчетах термодинамических функций газов расщепление уровней вращательной энергии молекулы может быть приближенно учтено введением соответствующих статистических весов в выражения для статистических сумм и их производных по температуре. Эти статистические веса равны 25 -Ь 1 при Л = О и 2(25 + 1) при Л > 0. Введение статистических весов в выражение для (Зкол. вр приводит к появлению дополнительных слагаемых 1п (25 4- 1) или 7 1п 2(25 -Ь 1) в формулах для расчета и 5г. Значения статистических весов для приближенного учета мультиплетности электронных состояний различного типа приведены в табл. 7. [c.95]

    Молекулы с различными ядрами. Если двухатомная молекула имеет два неодинаковых ядра со спинами I и 1 соответственно, то для получения полного врашательного статистического веса значение 2У4-1 статистического веса к а ж д о г о уровня должно быть умножено на фактор ядерного спина (2г - -1) (2 +1). Для молекулы нахождение функции распределения затруднений не представляет, но при рассмотрении основных термов других видов надо учитывать дополнительные факторы. Радикал циан, например, имеет основной терм 2 другими словами, каждый вращательный уровень является дублетом. J имеет значения К- --2 и К—у, где К квантовое число вращения и может [c.60]


Смотреть страницы где упоминается термин Статистический вес вращательных уровней: [c.219]    [c.146]    [c.71]    [c.14]    [c.71]    [c.153]    [c.153]    [c.61]    [c.421]    [c.190]   
Химическая термодинамика Издание 2 (1953) -- [ c.532 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Статистический вращательная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте