Циана радикал

При прокаливании азотсодержащих органических соединений, таких, как шерсть, кожа, рога, без доступа воздуха и особенно в присутствии Щелочей образуются соединения, содержащие одновалентный радикал — N. Наиболее давно известной из них является открытая в 1704 г. Диппелем и Дисбахом берлинская лазурь (см. ниже). По ее названию радикал — N стали называть циан-радикалом (от xwveog — темно-синий). Простейшую кислоту, являющуюся производным циана H N, называют цианистоводородной или синильной кислотой ее соли называются цианидами. [c.500]

Метилидин-радикал Циан-радикал Гидроксил-ион Аммиак Вода [c.10]

Первый органический радикал — циан — был открыт в 1815 г. Гей-Люссаком. Однако на развитие теоретических представлений это открытие оказало гораздо меньшее влияние, чем проводившиеся в те же годы работы по исследованию спирта, эфира и хлористого этила (сложного эфира соляной кислоты). Дюма впервые обратил внимание на то, что все эти соединения (спирт, эфир, хлористый этил) можно рассматривать в качестве продуктов присоединения воды или хлористого водорода к этилену С2Н4 (так называемому маслородному газу), как это представлено следующими формулами [c.18]

Образовавшийся циан-радикал поступает в пламя, в котором осуществляется равновесная реакция между ионами и атомами. Образовавшиеся в результате реакции [c.421]

Нуклеофильные и электрофильные реакции были связаны с перемещением или передачей пары электронов от одного атома к другому. Гомолитические процессы характеризуются диссоциацией электронной пары и возникновением свободных радикалов. Они были целью упорных поисков еще в ранний период развития органической химии. Гей-Люссак надеялся получить свободный радикал циан, разлагая нагреванием цианид ртути, но фактически выделил дициан ( N)2 — динитрил щавелевой кислоты. Несколько позже (1842 г.) Бунзен предпринял попытку синтезировать свободный радикал какодил, действуя металлическим цинком яа его хлорид [c.258]

При восстановлении нитрилов радикал циан, присоединяя водород, переходит в аминогруппу [c.403]

Радикал циан представляет собой одновалентную группу, состоящую из одного атома углерода и одного атома азота, которой обычно приписывают строение — С = N i. [c.17]

В ряду производных карбоновых кислот сложные эфиры по карбонильной активности занимают промежуточное положение между весьма реакционноспособными ангидридами и хлорангидридами, с одной стороны, и довольно инертными амидами и солями-с другой. Эта активность определяется строением радикала, связанного с карбоксильной группой, а также природой уходящей группы. Так, например, этиловый эфир циан-уксусной кислоты по карбонильной активности превосходит этилацетат последний, в свою очередь, уступает в указанном отношении ацетату 2,2,2-трихлорэтанола. [c.373]

Если нитрилы содержат в а-положении какую-либо функциональную группу (я-аминонитрилы или а-оксинитрилы), то реакция может идти и по другому направлению — циан-группа может замещаться на радикал магнийорганического соединения например [c.58]

В дальнейшем, однако, обнаружилось, что такие представления о характере радикалов неорганических и органических веществ, вообще говоря, неверны Так например, вскоре был найден органический радикал—циан, не содержащий водорода многие неорганические радикалы оказались довольно сложными [c.22]

Слово циан происходит от греческого слова кюанеос — синий. Такое название радикал циан получил потому, что он входит в состав синей краски—берлинской лазури и турнбулле-вой сини. Этим же объясняется название синильная кислота . [c.401]

Предложены два возможных механизма цианирования разряд циан-иона с последующим гомолитическим замещением и окисление ароматического соединения с последующим взаимодействием образовавшегося катион-радикала с циан-ионом. Применительно к реакциям электрохимического цианирования ароматических соединений следует, по-видимому, отдать предпочтение механизму, связанному с образованием катион-радикалов. [c.361]

Были найдены и другие реакции, в которых радикал циан переходит из одного вещества в другое без изменения [c.41]

Нитрилы обычно называют по тем кислотам, которые из них образуются при гидролизе, прибавляя окончание -нитрил к названию радикала кислоты. Другой способ — добавление окончания цианид к названию радикала, с которым связана СЫ-группа. Если соединение содержит другую группу, имеющую приоритет в перечислении перед СЫ-грунпой, то группу С1М называют приставкой -циан или -циано ацетонитрил СНдСЫ, бензонитрил С Н,СЫ, бензилцианид (или фенил ацетонитрил) вHi H. N, циануксусная кислота МССН СООН. [c.225]

Аналогичная реакция происходит при использованни о-цианокарбан1 нов, но выходы продукта алкилирования сильно уменьшаются всл( ствие образования побочных продуктов в результате выброса циан иона нз радикал-аннона [96]. [c.254]

При действии иодциана на раствор алкоголята натрия в отсутствие кислорода воздуха образуется темножелтый раствор, обесцвечивающийся под влиянием кислорода и, повидимому, содержащий радикал циан. Фиксировать радикал в стабильной форме не удалось . Доп. ред.] [c.33]

Так как в-о многих случаях мы можем, по желавик , вводить в качестве радикала R более или менее прочно связанный с азотом остаток, то представляется полная возможность легко влиять на теченне реакции с бромистым цианом. [c.568]

В более поздних опытах Браун показал, что расщепление циклических основании при помощи бромистого циана происходит в большем-объеме, чем первоначально предполагалось, и что, поскольку речь идет о кольцах пиперидина и тетраридрохинолина, оно распространяется на все связи кольца— R, где R означает любую гомологическую метилу углеродную цепь . Исключения составляют только основания с остатками бензила и аллила, так как оба эти радикала по прочности присоедиления стоят ниже метила, а это свойство радикала имеет решающее значение для течения реакции с бромистым цианом. [c.568]

Хотя в этом направлении опубликовано небольшое число работ, однако было показано [42], что при кипячении иодистого N-метилпиридиния с 10-процентным раствором едкого натра происходит медленное выделение метиламина. Когда же вместо простого алкильного радикала азот связан с сильно отрицательной группировкой вроде 2,4-динитрофенила или циан-группой, гидролитическое расщепление осуществляется легко. Самой известной из такого рода реакций является распад хлористого Н-(2,4-динитро-фенил)-пиридиния (XVIН) на глутаконовый альдегид (XIX) и 2,4-динитроанилин (XX) при обработке сначала холодной щелочью, а затем кислотой. Эта реакция и характер промежуточных продуктов будут рассмотрены более подробно в разделе, посвященном реакциям пиридина с раскрытием цикла (стр. 330). [c.323]

Следует остановиться на использованной в книге номенклатуре нитрилов. В название нитрила обычно входит радикал той кислоты, в которую нитрил превращается при гидролизе, и окончание -нитрил, например, бутиронитрил, адипонитрил. Наряду с этими названиями применяются и такие, как нитрил масляной кислоты, динитрил адипиновой кислоты. Поскольку нитрилы можно рассматривать как производные цианистого водорода, используются и названия Типаг аллилцианид, грег-бутилцианид. Часто, особенно в полифункциональных соединениях, наличие нитрильной группы обозначается приставкой циано- или циан- (трицианометан, 1-хлор-1-амино-2,2-дицианэтилен). [c.8]

К — радикал диметилцианметил). Радикал присоединяется, по-видимому, в положение 10. Оказалось, что введение как электронодонорных (СНд, С2Н5, ОСН3), так и электроноакцепторных (Вг, С1, N) заместителей увеличивает реакционность кольца антрацена в положении 10. Однако во всех случаях эффект невелик наиболее реакционным оказался 9-циан-антрацен, реакционность которого в положении 10 в 4,24 раза (при 55° С) больше, чем незамещенного антрацена. [c.233]

Первыми из таких сложных радикалов были радикал аммония, исследованный в 1808 г. Дэви и Берцелиусом, и радикал циан, описанный Гей-Люссаком в 1815 г. Квази-металлический характер радикала аммония был установлен Берцелиусом и Понтином , которые получили амальгаму аммония при электролизе раствора аммониевой соли с применением ртутного катода. Тот же самый продукт был получен Дэви при обработке аммониевой соли амальгамой натрия или калия. Гей-Люссак убедительно доказал, что радикал циан, N, ведет себя аналогично галоидам. При нагревании цианида ртути он получил газообразный циан (СМ)г . Не зная, что даже галогены образуют газообразные двухатомные молекулы, например СЬ, он считал газообразный циан свободным сложным радикалом. В результате развития органической химии в течение первой половины девятнадцатого века были описаны некоторые сложные радикалы. Считалось, что многие из них мол<но получить с помощью методов, аналогичных методам выделения металлов [c.9]

Радикал циаш в свободном состоянии, т. е. когда он не связан с каким-либо другим атомом и не несет электрического заряда, неустойчив. Если отнять у иона N электрический заряд, то два таких радикала соединяются за счет освобождающейся валентности углерода, образуя дициан (GN)a. Последний обычно кратко называют цианом. [c.500]

Так, например, радикал циан N в химических реакциях обнаруживает большое сходство с галоидами. В синильной кислоте H N атом водорода соединен с радикалом цианом (цианистый водород) так же, как в соляной кислоте НС1 он соединен с атомом хлора (хлористый водород). Целый ряд сходных солей H N и НС1 может быть получен реакциями обменного разложения КС1 и K N Ag l и Ag N Hg b и Hg( N)2. [c.46]

Канниццаро утверждал с полной определенностью, что молекула этерина (этилена) весит 28 и содержит 4 весовые части водорода и 24— углерода молекула пропилена весит 42 (соответственно 6 и 36 весовых частей водорода и углерода) молекула гидрата уксусной кислоты весит 60 (4Н, 320 и 24С), ангидрида уксусной кислоты — 102 (6Н, 480, 48С), спирта — 46 (6Н, 160, 24С) и молекула эфира — 74 (ЮН, 160 и 48С). Я посвящаю всю седьмую лекцию,—пишет Канниццаро в Очерке ,— одво-и двухатомным радикалам, а именно циану и алкогольным радикалам [алкилам]. Я уже рассказал о методе, последовательно мною применяемом дйя установления весов и числа молекул [атомного состава] различных тел, для которых можно определить плотность паров. Этот метод, правильно примененный ко всем телам, содержащим алкогольные радикалы, позволяет нам, так сказать, перебрасывать мост от одной молекулы к другой. Для того чтобы выяснить способность какого-либо радикала к насыщению, удобно начать с изучения такой молекулы, в которой данный ращщая соединен с одноатомными радикалами. Так, в случае электроотрицательного радикала я начинаю с изучения его соединений [c.264]

Теория радикалов, казалось, получила экспериментальное подтверждение считали, что удалось выделить в свободном виде радикалы циан и какодил. Впоследствии, однако, было выяснено, что в обоих случаях радикалы получены не были, а выделенные вещества представляли собою днциан и дикакодил, образовавшиеся за счет соединения двух радикалов друг с другом. Особый интерес вызвала работа Либиха и Велера (1832 г.) [1] о радикале горькоминдального масла (бензойного альдегида), который получил название бензоила. Авторам удалось путем последовательного ряда реакций получить различные соединения, содержащие этот радикал бензойную кислоту и ее соли, хлористый бензоил, амид бензойной кислоты бензойный альдегид рассматривали как радикал бензоил, соединенный с водородом. [c.16]

Облучение производных эфира I, замещенных алкилом, галоидом ИЛИ цианом в остатке бензойной кислоты, дает такие же результаты в случае амино- или нитрозамещенных выходы были низкими. Кобза предложил следующий механизм перегруппировки. Эфир диссоциирует на два радикала, которые сразу после диссоциации удерживаются растворителем в непосредственной близости друг от друга в течение некоторого времени, достаточного, однако, для многочисленных столкновений между ними. Столкновение радикалов может привести к их ассоциации или к атаке бензоил-радикалом орто-положения ароксил-ради-кала с образованием соединения VI — аренонной формы конечного продукта реакции III. Ароксил-радикалы IV, удалившись из непосредственной сферы реакции, превращаются в /г-грег-бутил фенол VIII [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология