Гидролиз полимеров

Под действием кислот или щелочей возможен гидролиз полимеров, содержащих амидную связь [c.409]

Рис. 108. Весовое распределение по молекулярным весам при разных глубинах гидролиза полимера с начальной степенью полимеризации р — 350

В настоящем параграфе будут рассмотрены лишь кинетические закономерности. процессов гидролиза полимеров. В основном приходится иметь дело с тремя типами гидролиза — кислотный гидролиз, щелочной гидролиз и гидролиз под действием ферментов. [c.370]

Существуют также каучуки на полиуретановой основе, содержащие ненасыщенные звенья. Такие каучуки вулканизуют серой. Резины на их основе уступают по нагревостойкости резинам, полученным перекисной вулканизацией. Смеси на основе полиуретановых каучуков вулканизуют при 143° С. Насыщенный пар недопустим, так как он гидролизует полимер. [c.254]

Катализаторами гидролиза полимеров, содержащих амидную связь, являются основания и кислоты. [c.267]

Примерно аналогичен механизм повышения вязкости полимерных растворов с ростом степени гидролиза полимера (рис. 56). В табл. 29 приведено влияние гидролиза полиакриламида, полученного методом радиационной полимеризации, на вязкость 0,5 /о-ного раствора его в дистиллированной воде. Надо отметить, что низкое значение вязкости раствора аммиачного ПАА объясняется большим содержанием соли (NH4)iS04, что присуще этому реагенту даже при высокой степени гидролиза. [c.115]

Для идентификации поливинилацеталей проводят гидролиз полимера, нагревая его с раствором минеральной кислоты. Полиацеталь гидролизуется с образованием поливинилового спирта и альдегида. Последний окисляют до кислоты и идентифицируют. [c.292]

Полимеры представляют собой легкоподвижные жидкости или смолы, все они растворяются в органических растворителях. При частичном гидролизе полимеров происходит дальнейшее увеличение их молекулярного веса и образование линейных полимеров [c.500]

Влажность воздуха влияет на атмосферное старение полимеров как косвенно, изменяя поглотительную способность атмосферы по отношению к солнечной радиации, так и непосредственно (особенно в сочетании с промышленными газами), ухудшая цветостойкость и механические свойства гидролизующихся полимеров. [c.127]

В равновесии с водой при нормальных температуре и давлении такие топлива содержат в зависимости от состава 2—3 % воды. Влияние воды в первую очередь проявляется в уменьшении механической прочности материала (этот эффект обратим). Долговременное воздействие приводит к гидролизу полимера и пластификаторов, нитрации и окислению стабилизаторов, а также гидролизу и окислению баллистических модификаторов, т. е. к необратимым реакциям, В присутствии биологически активных агентов происходит погружение углеводородов и нитратов. Скорость вымывания растворимых солей невелика. Алюминий, добавляемый в небольших концентрациях для подавления резонансного горения и повышения отдаваемой энергии, не подвергается быстрому воздействию солёной воды из-за пассивации металла нитратами и медленной диффузии солей через коллоид. [c.494]

КОСТИ, но до определенного предела, так как увеличение концентрации экранирующих зарядов карбоксильных групп ионов приводит к обратному снижению вязкости раствора полимера (рис. 4,9). Отрицательное влияние некоторых ионов, в частности ионов железа, можно снять выщелачиванием раствора в результате добавления едкого натра (табл. 4.5). Аналогичен характер роста вязкости полимерного раствора с ростом степени гидролиза полимера (табл. 4.6). [c.107]

При стабилизации полиамидов уксусной кислотой определение ацетильных концевых групп возможно при гидролизе полимера с последующим разделением и идентификацией уксусной кислоты, образующейся при гидролизе. [c.239]

Гидролиз полимеров протекает не по радикальному, а по ионному механизму. Это лишает возможности применить для его предотвращения антиоксиданты. [c.109]

Рассмотренный выше механизм реакции гидролиза полимеров до мономера в общих чертах принят и в настоящее время. В большинстве последующих работ изучалась только начальная стадия этой реакции, во время которой доля концевых связей невелика и случайный характер процесса может быть проанализирован при помощи уравнения (23). Однако, прежде чем приступить к этому анализу, необходимо коснуться методов, использованных для оценки глубины реакции, и особенно—подчеркнуть значение правильной, интерпретации результатов измерений молекулярных весов. [c.99]

Гидролиз полимеров и сополимеров метакриламида [c.218]

Хотя гидролитическую деструкцию полимеров впервые изучали на примерах белков и целлюлозы, позднее в этом направлении начали исследовать синтетические продукты поликонденсации, особенно полиэфиры и полиамиды. Технологическое значение реакций гидролиза полимеров как в процессе их синтеза, так и при их использовапии заключается в том, что гидролиз макромолекул вызывает снижение разрывной прочности. Вследствие этого необходимо знать механизм гидролитической деструкции отдельных полимеров, а также иметь возможность сравнивать разные полимеры по устойчивости их к гидролизу. Для выяснения механизма в свою очередь нужно определить скорость исследуемой химической реакции, а также влияние физической структуры полимера на скорость этой реакции. [c.5]

Влияние толщины пленки полиэтилентерефталата на скорость гидролиза полимера при абсолютной влажности 100% [23] [c.9]

При изучении гидролиза полимеров е-аминокапроновой кислоты (СП 1—50) в 40%-ной серной кислоте при 50° [26] на основании данных по определению числа концевых групп была установлена зависимость между вязкостью раствора т] и степенью деструкции р полимера [c.16]

Были также проведены расчеты ожидаемых выходов фрагментов при гидролизе полимеров с разветвленной цепью [221]. Фрейденберг [69] наблюдал, что скорость гидролиза зависит не только от определенного типа гликозидной связи, но и от ее положения в полисахаридной цепи. Математическое рассмотрение процесса гидролиза крахмала, содержащего два типа связей, из которых связь 1—>6 более устойчива по отношению к гидролизу, чем связь 1—>4 [199], исключительно сложно, особенно если оба тина связей чередуются в случайном порядке. [c.293]

Основания можно выделить из нуклеиновых кислот при полном гидролизе полимера. Частичный гидролиз ведет к образованию более крупных фрагментов нуклеозидов, нуклеотидов или олигонуклеотидов (табл. 37.1). Компоненты нуклеиновых кислот можно выделить и из внутриклеточного пула, состав которого определяется равновесием между биосинтетическими и [c.35]

Поливинилфталимид получают полимеризацией винилфтал-пмида в присутствии перекисного инициатора. Полимеризацию проводят в смеси растворителей (85 вес. ч. дихлорэтана и 15 вес. ч. метанола) при температуре кипения этой смеси. Образующийся полимер осаждают из раствора этиловым спиртом. Гидролиз полимера рекомендуется проводить спиртовым раствором гидразин-гидрата при 60°, а затем соляной кислотой. Непосредственный гидролиз поливинилфталимида минеральными кислотами может вызвать деструкцию полимера. [c.389]

Прочность полифосфонитрилхлорида аналогична прочности вулканизатов натурального каучука, ио фосфорсодержащий полимер значительно более теплоустойчив. До 110 в полимере еще полностью сохраняются упругие еформации. Даже при 160° после 3-часового воздействия иа образец нагрузки в 1 кг см -обратимые деформации полимера составляют 90% от всех деформаций. Во влажной атмосс[)ере эластичность полимера снижается. Это явлегше, очевидно, связано с постепенным гидролизом полимера и превращением его в сетчатый полимер с кислородными поперечными мостиками между цепями [c.471]

Интересные экспериментальные данные были получены Турской, исследовавшей конформационный эффект в реакциях поликонденсации [28] и гидролиза [29]. Сопоставление кинетических данных по щелочному гидролизу поливинилацетата с разной степенью полимеризации (9 и 8950) и низкомолекулярных модельных соединений (этилацетата и 1,3-диацетооксибутана) показало, что на начальной стадии реакции скорость гидролиза полимера существенно меньше, чем скорость гидролиза низкомолекулярных эфиров. На рисунке 1.3 представлены кинетические кривые в коорди- [c.43]

Сравнивается действие двух или нескольких ферментов на один поли- или олигомерный субстрат и выявляется состав образующихся продуктов (различное распределение моно- или олигомерных продуктов по степени их полимеризации и по относительной концентрации). При этом состав продуктов действия одного из ферментов более характерен для неупорядоченного (многоцепочечного) способа действия по сравнению с действием других ферментов. Этого, как правило, для авторов достаточно, чтобы заключить о частичном проявления одноцепочечного механизма действия в последнем случае и, базируясь на выбранной ими модели, рассчитать степень множественной атаки. Кроме того, практически ни в одной из приведенных нами работ не вводились количественные поправки на возможную повторную атаку ( вторичный гидролиз образующихся продуктов реакции), исходя из кинетических параметров ферментативного гидролиза олигомеров с различной степенью полимеризации. Иначе говоря, авторы, априори принимая только механизм множественной атаки, не делают контрольных расчетов по альтернативным механизмам ферментативного гидролиза полимеров. [c.102]

Кинетические закономерности процессов термической и окислительной деструкции в основном сходны с кинетическими закономерностями цепных реакций окисления и крекинга углеводородов, описанных в гл. VH. В настоящем параграфе рассмотрены лишь кинетические закономерности процесса гидролиза полимеров. В основном приходится иметь дело с тремя типами г идролнза — кислотный гидролиз, щелочной гидролиз и гидролиз под действием ферментов. [c.437]

Рис. 131. Массовое распределение по молекулярным массам при разных глубинах гидролиза полимера с пачаль-но1 1 степенью полимеризации р = 350, рассчитанное но (VI11.15)

На рис. XII.34 приведена технологическая схема получения поливинилового. спирта из поливинилацетата [117]. Реакцию проводят в эмалированном реакторе 3, снабженном паровой рубашкой, мешалкой и обратным холодильником 4. Гидролиз проходит при температуре кипения спирта и длится около 10 час. Поливиниловый сипрт, не растворимый в этиловом спирте, осаждается в виде тонкого порошка. Реакцию можно проводить до различной степени гидролиза. Полимер начинает выпадать в осадок при замещении около 60% ацетатных групп. [c.820]

Например, в ряде исследований на модели скважины, которая показана на рис. 8.18, Кларку удалось успешно стабилизировать глинистые сланцы с помощью гидролизованного на 30 % сополимера полиакриламида и акрилата. При гидролизе того же полимера только на 5 % результаты оказались весьма посредственными. Плохие результаты были получены также при использовании натрийполиакрилата (табл. 8.3). Объяснение, по-видимому, следует искать в том, что 30 %-ный гидролиз полимера является оптимальным и в этом случае расстояние между функциональными группами вдоль цепочки молекулы 324 [c.324]

Следовательно, для того, чтобы получить максимальный выход дисахаридов, необходимо прервать реакцию гидролиза после расщепления 7з всех гликозидных связей, и в идеальном случае выход составит — 29,6%. Для ршиболее э )фективного получения трисахаридов нужно гидролизовать полимер наполовину, выход не будет превышать 18,75% для тетрасахаридов максимальный выход составит— 13,8% и т. д. [c.505]

СТВИИ тетрабората натрия выделили из оболочек семян раиса фу-когалактоксилоглюкан, содержащий остатки -арабинозы, -фу-козы, D-ксилозы, D-галактозы, D-глюкозы в соотнощении 2 8 25 13 52. На основе изучения особенностей олигосахаридов, полученных путем частичного гидролиза полимера, метилирования, проведения масс-спектрометрии и хроматографии, определена структура полисахарида [c.129]

На основе полимеров цианакриловых эфиров СН2 = С(СЫ)С00К получают составы [35], прочно, моментально и на холоду склеивающие кости, живые ткани и т. д. ( Циакрин ) большим достоинством таких клеев является их способность постепенно рассасываться в организме вследствие гидролиза полимера. [c.301]

Полиамидная структура была подтверждена образованием НаЫ—СН3СН2СООН при гидролизе полимера. [c.302]

Сравнительно легко гидролизуются полиамидные клеи, по-этбму их целесообразно применять для соединения негигроскопичных материалов. Эпоксидные смолы сравнительно стойки к гидролизу, но присутствующие в отвержденном продукте сложноэфирные группировки могут омыляться в присутствии щелочей. Имеются также данные о возможности гидролиза и других связей в макромолекулах эпоксидных смол [15]. Однако при сопоставлении действия воды на эпоксидные клеи в свободном виде и в клеевом соединении можно сделать вывод о том, что причиной снижения прочности в основн-ом является не гидролиз полимера, а разрушение адгезионных связей. Клеи на основе ненасыщенных полиэфирмалеинатов (смола ПН-1 и т. п.) гидролитически достаточно устойчивы в большинстве соединений, однако, если склеиваются материалы щелочной природы, на- [c.40]

Концевые группы линейных конденсационных полимеров часто имеют кислотный или основной характер, например карбоксильные [573, 574] или аминные группы [575, 576] такие группы легко определяют титрованием в среде неводных растворителей. В качестве растворителей можно использовать органические растворители, не гидролизующие полимер и являющиеся подходящей средой для титрования. Например, некоторые сополимерные полиамиды растворимы в спирте при комнатной температуре, и их анализ не представляет трудностей. Другие полиамиды, например типа найлона 66, при комнатной температуре растворимы только в ароматических о ксисоединенвях и в муравьиной кислоте, высокая кислотность которых не позволяет проводить титрование. Титровать такие полиамиды можно только в горячем бензиловом спирте в условиях, при которых реакция между растворителем и полимером протекает медленно. [c.174]

Бактериальные гиалуронидазы действуют по типу фумараз или аконитаз на связь между кислородом и четвертым атомом углерода уроновой кислоты. Тестикумерная гиалуронидаза действует как типичная глюкозидаза, гидролизуя полимер по концевым М-ацетилглюкозаминным связям до тетрасахаров. [c.354]

После проведения гидролиза полимеры осаждали, промывали и сушили в вакууме. Образцы характеризовали с помощью методов осмометрии в паровой фазе, ЯМР и гель-проникающей хроматографии (ГПХ). Результаты приведены в табл. 3. Умепь- [c.119]

ВОДОРОДНЫЙ ЭЛЕКТРОД, см. Электроды сравнения. ВОДОСТОЙКОСТЬ полимеров, их способность сохранять св-ва при длит, воздействии воды. Контактирующая с полимером вода диффундирует в материал а вызывает его набухание, что приводит к искажению формы изделия, ухудшению его мех. и диэлектрич. св-в, а в нек-рых случаях, яапр. при повыш. т-рах, — к гидролизу полимера. Зависит от хим. и физ. структуры полимера, состава композиции, толщины изделия, его пористости н др. Критерий В.— изменение св-в материала при его контакте с водой до достижения сорбц. равновесия. Частный случай В.— влагостойкость, т. е. способность полимера сохранять св-ва при длит, воздействии влажного воздуха. Примеры водостойких полимеров полистирол, полиэтилен, фенопласты, фторопласты. В. повышают термообработкой изделия, нанесением водостойких покрытий и др. методами. [c.105]

При рассмотрении реакций гидролиза полимеров необходимо получить ответы на следующие три вопроса 1) является ли реакция бесиоря- [c.5]

Настоящее изложение посвящено процессам расщепления макромолекул линейных полиамидов и полиэфиров, так как они принадлежат к числу промышленно важных материалов, гидролиз которых изучен наиболее детально. Скорость гидролиза полимеров можно определять как с помощью химических или физико-химических методов, например, определяя изменение концентрации концевых групп или изменение вязкости раствора, так и с помощью физических методов, наблюдая изменения физических свойств полимера. Следует отметить, однако, что результаты, полученные при определении разрывной прочности, являются совершенно недостаточными, так как не имеется точной взаимосвязи между молекулярным весом и разрывной прочностью или удлинением волокон, деструкти-рованных путем гидролиза. Поэтому в данном обзоре будут рассматриваться только те данные о скоростях реакций, которые получены на основании определения молекулярных весов. [c.6]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.401 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.131 , c.136 , c.140 , c.401 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.401 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.131 , c.136 , c.140 , c.401 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.67 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.0 ]

Анализ пластиков (1988) -- [ c.307 , c.351 , c.359 , c.519 ]

Полимеры медико-биологического назначения (2006) -- [ c.37 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология