Цепной механизм полимеризаци

Полимеризация. Ступенчатый и цепной механизм полимеризации. [c.377]

Иногда в молекуле образуются не один, а два активных центра и такой радикал называют бирадикалом. Радикально-цепной механизм полимеризации подтверждается тем, что она ускоряется веществами, образующими высокоактивные свободные радикалы, и тормозится соединениями (инги- [c.20]

Многие радиационно-химические процессы разработаны в лабораторий до такого уровня, что в ближайшем будущем возможно их осуществление в промышленном масштабе. К ним относятся в первую очередь процессы, протекающие по цепному (или близкому к цепному) механизму — полимеризация этилена, окисление бензола, галоидирование углеводородов, вулканизация каучука и многие другие. [c.195]

После того как был установлен цепной механизм полимеризации, возникла проблема изучения отдельных элементарных реакций этого процесса. Как и при изучении других сложных реакций, кинетика становится одним из основных методов изучения механизма полимеризации. [c.11]

После того как в принципе был установлен цепной механизм полимеризации, возникла проблема изучения отдельных элементарных стадий этой реакции. [c.76]

При анионно-цепном механизме полимеризация алкена инициируется атакой нуклеофильного агента по одному из концов двойной связи, что приводит к образованию карбаниона. [c.183]

Дальнейшие работы были направлены на изыскание условии, ведущих к цепному механизму полимеризации и к получению высокомолекулярного продукта. Было найдено, что в присутствии группы галоидных соединений, указанных еще А. М. Бутлеровым (фтористый бор, хлористый алюминий и др.), и при низких температурах (—80, —100°) реакция протекает по цепному ионному механизму с образованием высокомолекулярных полимеров [c.185]

Предложен радикально-цепной механизм полимеризации этилена в присутствии комплексных соединений алкилалюминия и четыреххлористого титана. [c.36]

Уже на первых стадиях развития этой области науки были выявлены основные закономерности протекания радиационно-химических реакций, позволившие выделить процессы, развивающиеся по цепному механизму (полимеризация мономеров в жидкой и твердой фазах, привитая сополимеризация мономеров к полимерной подложке, галогенирование, сульфохлорирование и др.) и характеризуемые значениями радиационно-химического выхода (на 100 эв поглощенной энергии) до 1С , и нецепные процессы, значения радиационно-химического выхода которых редко превышают несколько единиц. [c.7]

Второй вариант теории полимеризации С. В. Лебедева близок к трактовке цепного механизма полимеризации, принятого большинством современных исследователей. [c.260]

После того как был установлен свободнорадикальный цепной механизм полимеризации, появилась очередная задача — изучение отдельных элементарных реакций этого процесса. С. С. Медведев и сотр. [95, 96, 102, 103] детально изучили начальный акт полимеризации — инициирование. Они исследовали различные способы образования свободных радикалов из органических и неорганических перекисей, рас- [c.230]

В зависимости от условий активации активный центр макромолекулы может иметь структуру свободного радикала или иона (аниона или катиона). Соответственно различают радикальноцепной и ионно-цепной механизмы полимеризации. В результате цепной полимеризации происходит передача активного центра (неспаренного электрона или заряда) присоединяемой молекуле мономера. В течение всего процесса роста макромолекулы активным центром является последнее присоединившееся звено. Следовательно, в реакции цепной полимеризации рост кинетической цепи происходит одновременно с ростом макромолекулы. Прекращение роста макромолекулы может совпасть с обрывом и кинетической цепи, но в ряде случаев прекращение роста макромолекулы [c.73]

Убедительным доказательством радикально-цепного механизма полимеризации служат данные, показывающие, что процесс инициируется веществами, образующими высокоактивные свободные радикалы, и ингибируется соединениями, которые легко присоединяют свободные радикалы, обрывая кинетическую цепь. [c.74]

Убедительным доказательством свободнорадикального цепного механизма полимеризации служат данные, показывающие, что процесс инициируется веществами, образующими высокоактивные свободные радикалы, и ингибируются веществами, которые легко вступают в реакции передачи кинетической цепи, сопровождающиеся ее обрывом. В настоящее время найден способ непосредственного определения радикалов в системе и длительности их жизни. Этот способ основан на снятии спектра электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), позволяющего обнаружить наличие свободных радикалов в исследуемой системе. Механизм обрыва или передачи кинетической цепи удается проследить, используя в качестве инициатора или ингибитора полимеризации вещества, в состав которых введены меченые атомы. [c.104]

Образование полимера Лебедев объясняет осложнением молекулы. Постепенное осложнение образующегося в первую фазу парного комплекса — путь общий всем полимерным формам. Нарастание цепи продолжается до некоторого предела, когда, вероятно, наступает ее замыкание и конструирование частицы заканчивается . В своей сущности воззрения Лебедева близки к трактовке цепного механизма полимеризации. [c.290]

Из к и н е т и к и полимеризации [104] можно только тогда сделать вывод о механизме, если температурная зависимость скорости реакции цепной полимеризации, измеряемая скоростью роста полимера, известна настолько точно, что можно вычислить энергию активации и константу действия и затем сравнить эти величины со значениями для реакций, механизм которых известен. Этим путем для вызываемой ультрафиолетовым светом Я >2500 А фотополимеризации газообразного винилацетата при низких давлениях доказан радикально-цепной механизм полимеризации [305]. Однако такого рода доказательства можно дать только в исключительных случаях вследствие трудностей, связанных с необходимыми для этого точными измерениями. [c.555]

Известно, что пиридин [3] и триэтиламин в среде инертного растворителя с PI3 дают комплексы, выпадающие в осадок. Мы изучили поведение этих колгалексов в гомогенных условиях в присутствии и-допорных веществ. Оказалось, что в условиях, исключающих радикальную реакцию, оба комплекса стабильны. Освещение комплексов приводит лишь к медленной фотохимической реакции. Однако наличие в реакционной среде свободного PI3 наряду с его комплексами с аминами при освещении приводит к быстрому превращению. Из этих данных следует, что и-донорные добавки затрудняют развитие радикально-цепного механизма полимеризации PI3. При добавлении к дихлорэтановым растворам PI3 и P2I4 каталитических количеств иодид-иона (Bu4NI ) проходят довольно быстрые темповые реакции полимеризации этих соединений. Инициирование реакций с Pig, но-видимому, происходит за счет окислительно-восстановительного процесса. [c.170]