Полимеризация цепной механизм

Радикальная полимеризация протекает по цепному механизму. Процесс образования молекулы полимера состоит из следующих стадий инициирование — образование первичного свободного радикала из валентнонасыщенной молекулы мономера рост цепи — последовательное присоединение к радикалу молек л мономера с сохранением свободной валентности на конце растущей молекулы обрыв цепи — прекращение роста молекулы. [c.49]

По цепному механизму протекают такие важные химические реакции как горение, взрывы, процессы окисления углеводоро. ов (получение спиртов, альдегидов, кетонов, органических кислот) и реакции полимеризации. Поэтому теория цепных реакции служит научной основой ряда важных отраслей техники и химической технологии. [c.183]

Многие образцы нативных нефтяных асфальтенов проявляют значительную ингибирующую способность в различных реакциях, протекающих по свободно-радикальному цепному механизму, в том числе в процессах термической, фото- и термоокислительной деструкции [1068, 1069] и полимеризации [1067]. Кинетические методы исследования позволяют охарактеризовать эту способность ВМС несколькими количественными параметрами константами К, скорости взаимодействия ингибирующих групп с активными центрами (свободными радикалами), числом присутствующих типов ингибиторов, концентрацией ингибирующих групп различных типов и др. Найдено, что в составе нефтяных ВМС может содержаться два — три, реже четыре типа ингибиторов, характеризующихся величинами К, более 100, 30—50 и 5— 15 мл/моль-с соответственно. В высокосернистых нефтях иногда обнаруживаются ингибирующие центры и с еще более высоким уровнем активности (до 640 мл/моль-с в нефти месторождения Кара-Арна, Казахстан), превышающим стабилизирующую способность синтетических ингибиторов. Такое повышение активности, по-видимому, связано с синергическим эффектом, проявляемым сернистыми соединениями [1070]. Суммарная концентрация природных ингибиторов может достигать 0,28 моль/кг нефти или 1,6 моль/кг ВМС. [c.203]

Цепные реакции являются очень распространенными. По цепному механизму, на-Рис. 165. Схема развет- пример, могут совершаться многие реак-вляю щихся цепей. ции окисления углеводородов, в частности — важные в техническом отношении реакции получения альдегидов, спиртов, кислот, кетонов, перекисей и др. Н. Н. Семеновым было показано, что многие особенности процессов сгорания горючего в цилиндрах моторов двигателей внутреннего сгорания обусловлены цепным механизмом процесса. Процессы полимеризации, играющие важную роль в образовании высокомолекулярных соединений, большей частью протекают по типу цепных реакций, (В. А. Каргин, С. С. Медведев и др.) Большую роль цепные реакции играют в биологических процессах. Хорошо известно, что и процессы деления атомных ядер в кинетическом отношении могут протекать по типу цепных реакций. [c.486]

Вторым шагом по пути решения проблемы глубокого крекинга должно явиться изучение взаимодействия продуктов между собой, что позволит включить в проблему крекинга комплекс вторичных реакций, как полимеризация, конденсация, ароматизация и др. Учет этих возмущений , так сказать, второго рода потребует выяснения связи между этой категорией вторичных процессов и реакциями радикально-цепного распада. Связь между этими процессами несомненно существует, так как полимеризация и другие названные процессы также, по-видимому, происходят по радикально-цепному механизму и поэтому могут инициироваться радикалами первичного крекинга, хотя высокие температуры крекинга менее благоприятны для реакций роста полимерных цепей. С другой стороны, крекинг самих олефинов, согласно концепции В. В. Воеводского, может происходить радикаль-но-цепным путем. [c.6]

Полимеризация - это реакция соединения молекул мономера между собой, протекающая по цепному механизму. [c.211]

Полимеризация с раскрытием двойных связей протекает по цепному механизму с выделением тепла в результате разрыва л-связей и образования а-связей [c.212]

Реакции поликонденсации, как и обычные конденсации, требуют некоторой энергии активации, поэтому они протекают лишь при нагревании. Процесс идет ступенчато, т. е. рост цепей происходит за счет последовательного присоединения молекул друг к другу. Поэтому поликонденсации протекают медленно, чем они отличаются от полимеризации, проходящей быстро по цепному механизму при низких температурах. Часто при поликонденсациях первичной реакцией является миграция атома водорода из одной молекулы в другую, как при альдольных уплотнениях, реакции Перкина и аналогичных процессах. [c.488]

ЦИИ необходимо, чтобы дивинил был химически чистым (при 0,05" СО полимеризация не идет). В результате полимеризации получается сплошной каучуковый блок. С. С. Медведев и А. Д. Абкин [42] считают, что в основе такой полимеризации лежит цепной механизм с промежуточным образованием натрийорганических соеди--нений [c.606]

По цепному механизму протекает ряд важных классов химических реакций горение топлива, хлорирование и броми-рование многих соединений, термический распад (крекинг), полимеризация и др. [c.283]

Радикальная полимеризация протекает по цепному механизму. Активные промежуточные продукты — свободные радикалы. По радикальному механизму полимеризуются соединения с двойной С — —С-связью, такие, как этилен, винилхлорид, винилацетат, винилиден-хлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, стирол, бутадиен и др. Радикальную полимеризацию проводят в блоке (в мономере), растворе, эмульсии, суспензии и в твердой фазе. [c.271]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму и активными промежуточными продуктами здесь являются свободные радикалы. Инициирование сводится к созданию в среде мономера свободных радикалов, способных начать цепь [c.385]

По цепному механизму протекают многие химические реакции, например крекинг и полимеризация, образование смога в атмосфере и др. [c.127]

Полимеризация мономеров, содержащих кратные связи, как правило, протекает по цепному механизму (по законам цепных реакций см. 34). Принципиальная схема цепного процесса полимеризации [c.329]

Рост цепи продолжается до тех пор, пока ее свободная валентность не будет насыщена другим радикалом. В цепном механизме можно различить три этапа образование радикалов, начинающих реакцию, рост цепи, обрыв цепи. Поскольку обрывы цепей могут происходить для различных молекул в моменты, когда они достигли различной длины, то очевидно, что степень полимеризации п яв- [c.273]

Полимеризация протекает по цепному механизму. Для отличия от ступенчатой полимеризации, которая будет рассмотрена ниже, реакцию полимеризации иногда называют цепной по лимеризацией. [c.33]

Рассмотренная реакция имеет название ступенчатой полимеризации. Иногда ее называют миграционной полимеризацией (вследствие миграции водорода), или полимеризацией полиуретанового типа. Особенность ее заключается в следующем она, как и реакция полимеризации, не сопровождается отщеплением низкомолекулярных продуктов повторяющееся структурное звено имеет то же число атомов, что исходные мономеры. От реакции полимеризации она отличается тем, чю порядок чередования атомов в структурном, звене отличается от порядка чередования их в исходных мономерах. Процесс образования полимеров протекает не по цепному механизму, а ступенчато, аналогично реакции поликонденсации. [c.42]

Реакции полимеризации. Это реакции последовательного присоединения нескольких молекул алкена друг с другом за счет разрыва непредельной связи. Образующийся при этом полимер является макромолекулой, состоящей га большого числа повторяющихся звеньев. Полимеризация может протекать по разным механизмам. Свободнорадикальный (цепной) механизм предполагает атаку радикалом и последующий гомолитический разрыв я-связи. Образовавшийся на второй ступени радикал далее атакует вторую молекулу алкена и т. д. Эти реакции катализируются в присутствии катализаторов, способствующих образованию свободных радикалов, например пероксидов. Реакцию полимеризации можно представить следующей схемой [c.298]

В настоящее время показано, что большое число химических реакций протекает по цепному механизму. К этим реакциям относится образование воды из водорода и кислорода, реакции хлорирования и окисления многих органических соединений, крекинг нефти и т. д. Сюда же относится и цепная полимеризация. Исчерпывающее изложение основ теории цепных реакций дано одним из ее авторов — И. Н. Семеновым. [c.62]

На цепной механизм процесса окисления указывает прежде всего взаимосвязь процессов окисления и полимеризации олефинов. [c.270]

Полимеризация. Ступенчатый и цепной механизм полимеризации. [c.377]

Полимеризация может протекать по ступенчатому или цепному механизму. Ступенчатый механизм связан с миграцией некоторых атомов (чаще водорода) от одной молекулы мономера к другой, сопровождающейся последовательным присоединением молекул друг к другу [c.378]

Более высокомолекулярные вещества получаются при полимеризации, протекающей по цепному механизму. В основу теории цепной [c.378]

Цепные реакции являются очень распространенными. По цепному механизму, например, могут совершаться многие реакции окисления углеводородов. Процессы сгорания горючего в цилиндрах двигателей внутреннего сгорания во многом обусловлены цепным механизмом. Процессы полимеризации также большей частью протекают по типу цепных реакций. Значительную роль эти реакции играют в биологических процессах. [c.123]

По цепному механизму протекает ряд важных классов химических реакций окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование многих соединений, некоторые реакции термического распада. Цепными являются также многие реакции полимеризации. Вследствие некоторых специфических особенностей последних их кинетические закономерности будут рассмотрены в следующей главе. [c.351]

Механизм цепной полимеризации аналогичен механизму реакций, получивших общее название цепных, теория которых была разработана советским ученым, академиком Н. Н. Семеновым. [c.368]

Более высокомолекулярные вещества получаются при полимеризации, протекающей по цепному механизму. В основу теории цепной полимеризации положено учение [c.472]

Основные отличия гидрокрекинга от каталитического крекинга заключаются в том, что общая конверсия парафинов выше в первом процессе, чем во втором. Это обусловлено легкостью обра — зс вания алкенов на гидро — дегидрирующих центрах катализаторов ГР дрокрекинга. В результате наиболее медленная и энергоемкая стадия цепного механизма — инициирование цепи — при гидрокрекинге протекает быстрее, чем при каталитическом крекинге без вс дорода. Катализаторы гидрокрекинга практически не закоксо — В1 шаются, так как алкены подвергаются быстрому гидрированию и н< успевают вступать в дальнейшие превращения с образованием продуктов полимеризации и уплотнения. [c.226]

В кинетическом отношении процессы полимеризации характеризуются как реакции, обладающие цепным или каталитическим механизмом . Роль цепного механизма в процессах полимеризации была показана в работах С. С. Медведева. В качестве возбудителей (инициаторов) процесса применяют некоторые перекиси или катализаторы типа ВРз, А1С1з и др. Одни из них возбуждают образование из молекул мономера радикалов со свободной валентностью, и последующая полимеризация происходит через образование новых радикалов другие способствуют течению процесса через образование не радикалов, а ионов того или другого знака. В соответствии с этим различают радикальную и ионную [c.562]

Исследование кинетики и термодинамики радикальных реакций имеет важное научное и практическое значение и является актуальным ввиду того, что многие химические превращения (крекинг, полимеризация, окисление и др.) протекают с участием радикалов или, как принято говорить,, по радикально-цепному механизму. Изучение физикохимических свойств радикалов и установление связи между их строением и реакционной способностью необходимо для вылсненил механизма названных превращений и решения задач автоматизации и оптимального управления химическим производством. [c.5]

Большое значение имеют полистиролы, образующиеся при полимеризации стирола в различных условиях. Раньше превращение етирола в твердое состояние считали окислительным процессом и образующийся продукт неверно называли окисью стирола . Впоследствии строение полистирола изучали многие исследователи. Установлено, что полимеризация стирола протекает аддитивно по цепному механизму, причем образуется полимер следующего строения [c.612]

В настоящее время большинство исследователей придерживается теорт цепного механизма реакций полимеризации. Теория эта разработана Н. Н. Семеновым [59] и развита в работах С. С. Медведева с сотрудниками [60]. [c.627]

Поликонденсация - реакция между полифункциональными молекулами, которые присоединяются друг к другу с отщеплением какой-либо простой молекулы (обычно воды). В отличие от полимеризации, которая происходит как цепной механизм (т. е. промежуточные соединения вещества представляют собой реакционно способные частицы-радикалы или ионы), поликонденсация протекает ступенчато с образованием на каждой стадии устойчивых соединений, требующих дальнейшей активации. Конечными продуктами поликонденсации могут быть макромолекулы с различной структурой, в зависимости от условий проведения реакции. Рассмотрим механизм поликонденсации на г риг. гре взаимодействия фенола и формальдегида. Продуктом этой поликоядесации являются фенолформальдегидные смолы. [c.235]

Известны даа механизма полимеризации цепной и ступенчатый. Первая стадия по любому из них — переход молекулы исходного низкомолекулярного вещества (мономера) в активное состояние. Затем, если полимеризация протекает по цепному механизму, активная частица взаимодействует с другой молекулой мономера — образуется более крупная активная частица, состоящая из двух молекул мономера. Эта частица вновь взаимодействует с молекулой мономера, образуя частицу еще крупнее. Присоединение молекул мономера к растущей активной частице продолжается до тех пор, пока не произойдет столкновение ее с другой активной частицей или молекулой вещества, которое может образовывать малоактивные радикалы. К таким веществам относятся хиноны, соединения металлов переменной валентности и др. Присоединение молекул мономера к активной частице происходит при различном их пространственном расположении. Например, мономер типаСНг=СНХ присоединяется двумя способами [c.198]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся этилен, винилхлорид, винилацетат, винил-иденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен й другие мономеры. Радикальная полимеризация обычно включает несколько элементарных химических стадий инициирование, рост цепи, обрыв цепи и передачу цепи. Обязательными стадиями являются инициирование и рост цепи. [c.7]

По неразветвленно-цепному механизму протекает большое число практически важных реакций хлорирование, ряд реакций жидкофазного окисления органических соедиг нений, термический крекинг, полимеризация и др. [c.197]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]

Все эти особешюсти хорошо объясняются цепным механизмом развития реакций, в разработке которого большая роль принадлежит советскому фмзико-химику Н, Н. Семенову и английскому ученому С. Н. Хиншель-вуду. За выдаюш,иеся заслуги в области изучения цепных реакций в 1956 г. этим ученым была присуждена Нобелевская премия. Важные работы по изучению ценного механизма выполнялись советскими учеными В. Н. Кондратьевым, Н. М. Эмануэлем, А. Н. Терени-ным и др. Теоретическим и экспериментальным изучением цепных реакций полимеризации успешно занимаются советские ученые В. А. Каргин, С. С. Медведев и др. [c.136]