Ингибирующее действие сернистых соединений

Ингибирующее действие сернистых соединений [c.189]

Ингибирующее действие сернистых соединений проявляется специфично. Они не увеличивают индукционный период окисления, а напротив, в их присутствии индукционный период окисления меньше, чем в исходном топливе. При малых концентрациях сернистые соединения не влияют на динамику ускорения окислительного процесса в топливе в течение первых 20—40 мин (рис. 5.24). Прн более высоких концентрациях (10 моль/л и выше) они несколько замедляют окисление. [c.189]

Основные противоречия возникли по поводу вопроса, на какую стадию окислительного процесса распространяется ингибирующее действие сернистых соединений и тормозят ли они первоначальное зарождение цепной реакции окисления или их воздействие проявляется на более поздних стадиях путем участия в разрушении образовавшихся перекисей [2—9]. [c.516]

Изопропилбензол окисляют кислородом воздуха или техническим кислородом с высоким содержанием О2. Каталитически действуют добавки готовой гидроперекиси, присутствие меди (медный реактор) и небольшое количество едкого натра. Примеси сернистых соединении ингибируют процесс. При окислении изопропилбензола и накоплении 20% его гидроперекиси идут побочные реакции разложения гидроперекиси до ацетофенона и метилового спирта или до диметилфенилкарбинола, снижающие выход основного продукта. При ступенчатом окислении в каскаде аппаратов при различных температурах удается избежать образования побочных продуктов. [c.15]

Кроме сернистых соединений, в образовании твердой фазы в топливах активное участие принимают кислородные, смолистые и азотистые вещества. Хотя среди смолистых веществ и азотистых соединений могут находиться естественные антиокислители типа фенолов, хинолинов и др., их ингибирующее действие быстро исчезает в течение первых 6—7 месяцев хранения, поскольку они окисляются с образованием более высокомолекулярных продуктов. [c.197]

Увеличение количества С. требуется также в случае применения материалов, к-рые содержат примеси, ингибирующие действие С. нерафинированных растительных масел, содержащих природные антиоксиданты, растворителей с примесью сернистых соединений и др. [c.204]

Наличие ингибиторов радикально-цепных реакций приводит к преждевременному обрыву цепи и уменьшению ее длины. Ингибиторами могут быть сернистые соединения, фенолы, углеводороды других структурных групп, образующие более стабильные свободные радикалы, и др. Особенно важно для хлорирования ингибирующее действие кислорода [c.137]

Во избежание ингибирования реакции кислородом при сульфо-хлорировании необходимо пользоваться газом, полученным испарением жидкого хлора. Кроме того, предъявляются дополнительные требования к качеству органического сырья, которое не должно содержать сернистых соединений и других примесей, оказывающих ингибирующее действие. [c.460]

Присутствие в окисляемых парафинах сернистых соединений в значительной степени влияет на скорость реакции в силу их ингибирующего действия. [c.55]

В [2.13] показано, что выделенный из дистиллята концентрат сернистых соединений, содержащий сульфиды, обладает ингибирующим действием. Фракции сераорганических соединений, не содержащих сульфиды, не являются ингибиторами. [c.51]

Довольно часто некоторые растворители каменноугольного или нефтяного происхождения содержат наряду с углеводородами также и сернистые соединения. Практически установлено, что такие соединения полностью ингибируют каталитическое действие сиккативов. [c.112]

Соединение сернистого газа с хлором в присутствии камфоры вероятно обусловлено остаточными валентностями ее кислорода органические соединения, содержащие карбонильную, карбоксильную группы или эфирный кислород, действуют как положительные катализаторы Реакция ингибируется органическими соединениями, содержащими нитро- или сульфитную группу или галоген 57 [c.332]

В случае алкилдифенилсульфида (см. рис.4) наблюдается практически постоянная скорость окисления, которая несколько растет лишь в конечной стадии процесса. Значение скорости окисления алкилдифенил-суль да в начальный период процесса приыгрно втрое ниже величины скорости окисления диалкилсульфида в том же сырье. Вероятно, соединения типа ароматических сульфидов и тиофенов обладают в этих же условиях окисления значительно более слабым ингибирующим действием. Это наблюдение хорошо согласуется с выводами, сделанными в работе [ 3 ], при изучении ингибирующего действия сернистых соединений различных типов. [c.90]

Эффективность ингибирующего действия сернистых соединений зависит от их способности реагировать с перекисями углеводородов и образовывать сульфоксиды. При этом происходит обрыв окислительных цепей и прекращение реакции автоокислеяия. [c.25]

Следы некоторых солей и ряда органических соединений могут оказывать сильное влияние на характер коррозии титана в растворах серной кислоты. Ингибирующее действие оказывает двухвалентная медь, трехвалентные ионы железа, четырехвалентные ионы платины, палладия и золота, а также сернистый газ, сероводород, хлор и ряд органических соединений. Например, введение 0,002 моль/л ионов Си " или 0,005 моль/л ионов Fe " снижают растворение титана в 10 %-ной кипящей H2SO4 до < 0,1 мм/год (рис. 4.7). При добавлении ионов благородных металлов ингибирующее действие их наблюдается уже при концентрациях от 10" до 10 моль/л. [c.189]

Был проведен сопоставительный анализ результатов каталитического крекинга различных видов углеводородного сырья с различным содержанием и природой сернистых соединений, способных ингибировать процесс окисления. В качестве объектов исследования были выбраны как традиционные виды сырья каталитического крекинга прямогонный и гидроочищекный вакуумные газойли), так и продукты, вовлечение которых в переработку в качестве сырья каталитического крекинга приводит к расширению его сырьевой базы (мазут, деасфальтизат, термогазойль). Исследовались как индивидуальные виды сырья, так и их смеси [1,2] для установления оптимального количества добавки, повышающей эффективность каталитического крекинга. В качестве критерия сопоставительной оценки были выбраны такие показатели как выход бензиновой фракции и содержание изобутана в газообразных продуктах крекинга. Анализ полученных данных показывает, что наиболее эффективно как ингибиторы окисления действуют высокомолекулярные сернистые соединения сульфидного типа, присутствующие в деасфальтизате. Наилучшим сырьем для каталитического крекинга из исследованных является гидроочищенный вакуумный газойль, однако добавление к нему деасфальтизата в оптимальном количестве приводит к улучшению показателей крекинга - увеличению выхода бензина. Выход бензина и газообразных продуктов максимален при 10-20 % [c.32]

К. И. Иванов с сотрудниками, изучая действие ингибиторов на процесс окисления углеводородов - =, обратили внимание, что эти вещества делятся на две группы. Первая группа включает соединения, способные задерживать окисление, будучи введенными в самом начале процесса. К таким соединениям относится, например, дифениламин, фенил-р-нафтиламин и л-оксидифениламин. Эти вещества не вызывают распада гидроперекисей. Ко второй группе принадлежат вещества, в присутствии которых гидроперекиси интенсивно разлагаются. Эти вещества вызывают торможение окисления при добавлении на любой стадии процесса. К ним относятся а-нафтиламин, а-нафтол, , М -диэтил-гг-фенилендиамин, п-аминофенол, 4,4 -ди-аминодифенилсульфид, п-грег-бутилфенол, о-толуидин органические сернистые соединения — меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофенолы, соли дитиофосфатов, обладающие высокой активностью при разложении гидроперекисей . Наконец, существует ряд соединений, умеренно способствующих разложению гидроперекисей. По характеру ингибирующего действия они занимают промежуточное положение между названными группами . [c.139]

Примеси в свежем изопропилбензоле. Как показал опыт эксплуатации действующих предприятий по совместному получению фенола и ацетона, а также лабораторные исследования, в свежем изопропилбензоле возможно наличие следующи.ч вредных примесей, способных в значительной степени тормозить или полностью ингибировать процесс окисления сернистые соединения, непредельные углеводороды, алкилбен-золы, ближайшие гомологи изопропилбензола, фенол. [c.105]

В последнее время приобрел значение новый класс сернистых соединений, называемых тритиопами и образующихся при действии серы на олефины. Первый представитель ряда тритиопов получается обработкой серы пропиленолг. Тритионы обладают сильным ингибирующим действием на коррозию металлов кислотами [c.489]

Известно народнохозяйственное значение разработок новых восточных. месторождений. Западносибирские, туймазинская, ро-машкинская и другие нефти содержат значительно больше серы, чем нефти кавказских месторождений. Это важное отличие отражается на свойствах получаемых продуктов 46, с. 44—49]. Масла из сернистых нефтей характеризуются относительно более высоким индексом вязкости, лучшими антикоррозионными свойствами, но большей коксуемостью, что является их недостатком. Многие серусодержащие соединения являются антиокислителями [25]. Кроме того, сернистые соединения нефти образуют на поверхностях металлов защитные пленки, ингибирующие их каталитическое действие на процесс окисления масла. [c.62]

Терентьев, Володина и Фурсова [И] предложили для элементного анализа (С, Н и другие элементы) легко окисляющихся на воздухе органических соединений способ химической десенсибилизации . Для этого сурьмяноорганическое соединение обрабатывают в специальном приемнике серой. При этом алифатические стибины превращаются в устойчивое сернистое соединение пятивалентной сурьмы. В стабилизированном таким путем веществе определяют содержание серы и интересующих элементов, учитывая при вычислении количество введенной серы. Оказалось, что надежная стабилизация неустойчивых соединений наступает не только при стехиометрическом присоединении серы, но и в случае частичного превращения вещества в устойчивую пятивалентную форму. Вероятно, при этом проявляется ингибирующее действие образовавшегося тиопроизводного или элементарной серы, взвешенной или растворенной в веществе. Приемник для обработки серой представляет собой круглодонную колбу емкостью 10 мл, снабженную боковым кармашком , куда помещается сера, и шлифом для присоединения колбы к прибору вакуумной разгонки, что позволяет отбирать и десенсибилизировать для анализа требуемую фракцию без доступа воздуха. Для этого по окончании разгонки приемник плавно лаворачивают на шлифе и всыпают серу из кармашка в колбу. Через некоторое время приемник снимают с паука и декантацией отделяют жидкость от избытка серы. Стабилизированное таким путем вещество в дальнейшем анализируют без дополнительных мер защиты. В тех случаях, когда имеются лишь малые количества вещества, декантацию можно и не производить. Полученную неоднородную пробу анализируют непосредственно, определяя в каждой навеске одновременно все необходимые элементы. [c.378]

В числе катализаторов, рекомендуемых для получения гексахлорана, значительное место занимают соединения серы, селена и теллура. Однако некоторые соединения серы, как это установлено многими исследователями, тормозят фотохлорирование и придают получаемому гексахлорану резкий и неприятный запах, возможно, вследствие образования ненасыщенных хлорзамещенных продуктов типа пентахлорциклогексена. К такого рода ингибирующим соединениям следует отнести сернистую кислоту и тиофен, иногда присутствующий в хлорируемом бензоле и подвергающийся воздействию хлора. Отрицательное действие тиофена практически исключается после регенерации не вошедшего в реакцию бензола. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология