Стереоспецифическая полимеризаци кинетика полимеризации

Истинный механизм образования полимеров столь стереорегулярного строения, как уыс-1,4-полиизопрен, на стереоспецифических катализаторах изучен совершенно недостаточно. Проведено углубленное исследование катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [210]. При смешении этих компонентов образуется твердый осадок, в котором титан практически полностью находится в состоянии низшей валентности. С увеличением количества алкилалюминрш это твердое вещество изменяется, превращаясь из коричневого треххлористого титана в другие соединения, в которых хлор частично замещен алкильными группами. Скорость полимеризации зависит от отношения алюминий титан максимальная скорость с получением целевого г мс-1,4-полиизопрена достигается при молярном отношении 1 1 вторичный максимум скорости наблюдается при отношении 3 1 и соответствует образованию смолистого полимера. С увеличением степени превращения собственная вязкость полимера возрастает, а затем стабилизируется. С точки зрения кинетики эта реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации мономера при постоянном отношении алюминий титан и постоянной активности катализатора энергия активации ее равна около 14,4 ккал/молъ. Кинетика суммарной реакции может быть представлена уравнением [c.199]

Одна из частных проблем, связанных с процессами, инициированными катализаторами Циглера—Натта, касается механизма полимеризации полярных мономеров. В рамках настоящей статьи эту проблему уместно затронуть в связи с вопросом о возможности осуществления стереоспецифической полимеризации в соответствующих системах. Существенно, что до настоящего времени, за исключением полимеризации простых виниловых эфиров, неизвестен ни один бесспорный факт протекания ионно-координационной полимеризации в системах данного типа. Напротив, для таких случаев имеются доводы в пользу радикального механизма (сополимеризация стирола с метилме-такрилатом [25], кинетика полимеризации винилхлорида [26, 27]). Поэтому сначала необходимо попытаться представить себе, можно ли избежать подобной инверсии механизма процесса. [c.124]

Многочисленные исследования Натта с сотр. [517—524] в области синтеза и исследования стереоспецифических полимеров олефинов подробно освещены в обзоре Кронгауз и Супрун [483]. Приводим только некоторые работы Натта, имеющие непосредственное отношение к исследованию механизма полимеризации или кинетике процесса. [c.183]

Приведен также критический обзор данных по стереоспецифической полимеризации винилароматических мономеров, кинетике и элементарным актам. [c.151]

В связи с этим бутен-2 и другие -олефины не полимеризуются в присутствии обычных каталитических систем, но могут сополимеризоваться с этиленом с образованием сополимеров, в которых отсутствуют последовательности из мономерных единиц р-олефинов [602—606]. С точки зрения кинетики такой сополимеризации влияние стерических факторов более существенно, чем влияние полярности двойной связи. Действительно, скорость сополимеризации цис- и транс-бутенов-2 с этиленом выше, чем скорость сополимеризации пентена-2 с этиленом [123]. Эти же эффекты влияют на скорость присоединения первой мономерной молекулы к активному центру с разветвленными углеводородными группами и в процессах стереоспецифической полимеризации, определяя структуру образующегося полимера [123]. [c.119]

Кинетика стереоспецифической полимеризации а-олефинов. [c.402]

Кинетика стереоспецифической полимеризации а-олефинов. Поверхностные потенциалы и процесс адсорбции на металлах. Каталитический обмен углеводородов с дейтерием. [c.402]

КИНЕТИКА СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ я-ОЛЕФИНОВ [c.7]

Кинетика стереоспецифической полимеризации а -олефинов 47 [c.47]

I. Кинетика стереоспецифической полимеризации и-олефинов [c.59]

В процессе стереоспецифической полимеризации изопрена (бутадиена и других мономеров) полимер растворяется в реакционной среде, и по мере его образования вязкость среды все более возрастает и ухудшается теплосъем. Для обеспечения теплосъема процесс полимеризации искусственно растягивается во времени и проводится в батарее полимеризаторов. Количество мономера, которое можно заполимеризовать в одном аппарате батареи, определяется кинетикой процесса и ограничивается тем максимальным количеством теплоты, которое можно снять через теплопередающие поверхности и за счет нагревания подаваемых продуктов (мономера и растворителя). [c.16]

В пользу этой гипотезы говорят, в частности, данные по кинетике стереоспецифической полимеризации пропилена известно, что скорость полимеризации прямо пропорциональна количеству катализатора Т1С1з (при применении однотипных образцов) или поверхности катализатора (ири применении образцов с различной степенью дисперсности). Второй пример хорошо иллюстрирует возрастание дефектов (и сопутствующее ему возрастание содержания атактического полипропилена) с увеличением поверхности катализатора (см. табл. 3.1, стр. 39). [c.30]

Натта Дж., Паскуон И. Каталитические и кинетические аспекты стереоспецифической полимеризации а-олефинов.— Кинетика и катализ, [c.182]

Изучена кинетика стереоспецифической полимеризации изопрена на металлическом Li Описано такл е образование сте-реоспецифических полимеров в катионной полимеризации поли-винилизобутилового и поливинилметилового эфиров "2 под влиянием эфиратов трехфтористого бора, поливинилдифенилами-на 26 под действием 2H5AI I2, Sn U, BF3. [c.136]