Механизм инверсии

Механизм инверсии смачивания связан с определенной ориентацией молекул ПАВ в адсорбционном слое. Если твердая поверхность первоначально гидрофильна, то адсорбированные молекулы взаимодействуют своими полярными группами с поверхностью, а неполярными цепями обращаются наружу, вследствие чего твердая поверхность становится гидрофобной. Например, при погружении стеклянной пластинки в раствор стеариновой кислоты в октане или бензоле на поверхности пластинки образуется монослой стеариновой кислоты. Адсорбированные молекулы кислоты на пластинке ориентируются неполярными цепями наружу, придавая поверхности гидрофобные свойства. [c.315]

Рнс. 68. Механизм инверсии в обменной реакции между атомом водорода и метаном. [c.252]

Вальденовское обращение часто протекает более сложно, при этом реакции не всегда проходят по чисто бимолекулярному механизму. Инверсия может зависеть не только от реагирующей молекулы и применяемого реагента, но и от растворителя (см. стр. 549). [c.479]

В соответствии с требованиями электростатики механизм инверсии сахарозы включает положительный ион и дипольную молекулу и может быть записан следующим образом [c.53]

Стереохимия образования алкилхлорида, как это следует из поведения оптически активных спиртов при действии хлористого тионила, решающим образом зависит от условий реакции. При практическом проведении синтеза часто добавляют один эквивалент основания (обычно пиридина) для нейтрализации образующегося хлористого водорода в этом случае осуществляется главным образом механизм инверсии — очевидно, путем [c.354]

Теоретические энергии активации для реакций обмена (141) равны 42 ккал/моль для механизма инверсии (атака с тыла) и 64 ккал/моль для механизма сохранения (атака в лоб). Была рассчитана также энергия активации (около 70 ккал/моль) [91а] для образования молекулы СН5 симметрии Это есть энергия, необходимая для образования структуры типа с последующим псевдовращением Берри, так что наблюдаемым стереохимическим результатом будет рацемизация. Несмотря на более высокий барьер, механизм с сохранением конфигурации является наиболее вероятным, если принять в рассмотрение динамику [916]. Однако это справедливо только для очень горячих атомов, обладающих достаточной энергией. [c.343]

И снова структура не может быть активированным комплексом для любой реакции замещения, поскольку он может распадаться по четырем эквивалентным направлениям. Эта структура лежит на половине пути между двумя структурами D и меньшей энергии, которые представляют собой активированные комплексы для механизма инверсии. Она лежит также в центре между четырьмя структурами симметрии меньшей энергии, которые превращаются одна в другую при более низкой энергии, чем структура С4 в, и дают сохранение конфигурации. [c.343]

Это движение соответствует точечной группе go и включает большие перемещения ядер, чем подход С Этот подход не является механизмом наименьшего движения, однако менее полные расчеты приводят к мысли, что он может происходить с немного большей энергией активации (на 2 ккал/моль), чем механизм инверсии Сз. [95]. [c.345]

Следует заметить, что наряду с предложенным выше механизмом инверсии возможен также другой механизм, при котором образуется свободный радикал, а именно [c.253]

Это явление, имеющее важнейшее значение для формирования структуры конечного продукта, было обнаружено в середине 50-х годов [33] и до сих пор вызывает большой интерес исследователей. К тому же сам механизм инверсии оказался очень сложным. [c.114]

Каждый механизм инверсии спина дает только ему присущий стереохимический результат. Следовательно, стереоспецифичность химических реакций является результатом не только электронных особенностей синглетных реакций, но и результатом спин-орбитальных взаимодействий в процессе реакций триплетных состояний. [c.238]

Экспериментальный материал показывает, что независимо от исходной конфигурации либо получается г мс-форма комплекса, либо реакция вообще не идет (см. схему). Механизм инверсии [883] понятен из приведенной схемы, он включает на промежуточных стадиях комплексы аллильного типа. [c.357]

Изучение других галогенов подтвердило механизм Sf 2 для реакций инверсии дополнительные факты в поддержку этого механизма получены при стереохимическом изучении других соединений [2]. Очень интересное наблюдение в поддержку такого механизма инверсии состоит в том, что галогены, в которых геометрическое строение препятствует атаке на углеродный атом, связанный с галогеном с противоположной стороны от Hal, не способны вступать в реакцию замещения галоген-иона по механизму 8 2. Это было показано для случая бициклического соединения, 1-хлорапокамфана [13], содержащего хлор у углерода, связанного с мостиком (см. стр. 475). [c.474]

Из табл. 5.2 следует, что независимо от экстралиганда (С1 , 1 ) и порфирина процесс активации инверсии (5.7) является изоэнтро-пийным, существенно различаясь по энтальпиям активации для С1 и 1 . Скорости инверсии намного выше для 1-, чем для С1 . Это обстоятельство не согласуется с механизмом инверсии, предложенным в [55]. По-видимому, он более сложен, чем предполагается [И]. Кинетика и термодинамика замещения обратимо связанного кислорода избытком экстралигандов (Ь-пиридин, пиперидин, М-метилимидазол) в составе (Ь)(02)РеТФП изучалась в работе [57] [c.266]

С точки зрения единообразия механизмов инверсии и методов ) акачки лазеры классифицируют по типу фазового состояния активного вещества. Газовые лазеры — на нейтралыи>1Х и ионизованных атомах, молекулярные газовые лазеры твердотельные — на ос- [c.672]

Результаты этого опыта подтвердили предложенный ранее на основе пространственных представлений механизм инверсии аллильной группы при перегруппировке Клайзена [c.238]

Инверсия сахарозы кислотами является специфическим катализом ионами водорода. Скорость реакции пропорциональна концентрации водородных ионов. Вероятный механизм инверсии сахарозы и всех реакци11 гидролиза олигосахаридов и гликозидов следующий в первой фазе присоединяется пон водорода к атому кислорода окисного мостика. Далее продукт присоединения взаимодействует бимо-лекулярно с водой, регенерируя протон. Моносахариды образуются в карбошгльной [c.285]

Сохранение конфигурации при этом рассматривается как следствие внутримолекулярной нуклеофильной атаки с образованием промежуточного бромониевого иона. По этому механизму инверсия происходит у С] как при образовании трехчленного цикла, так и при последующем его раскрытии. В итоге абсолютная конфигурация остается неизмененной. [c.376]

МЕХАНИЗМ ИНВЕРСИИ СПИНА в ТРИПЛЕТНЫХ НЕИОННЫХ ФОТОАРОМАТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ, [c.261]

МЕХАНИЗМ ИНВЕРСИИ СПИНА В ТРИПЛЕТНЫХ НЕИОННЫХ ФОТОАНТИАРОМАТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ [c.273]

Теперь следует подчеркнуть, что правила стереоселективности для эффективного СО-взаимодействия основывались на допущении, что диабатическая поверхность D+A пересекает диабатическую поверхность DA (или D A), т. е. предполагалось, что низшей диабатической поверхностью пакета Аг при интересующем нас межмолекулярном расстоянии является D+A . Такая ситуация очень часто встречается в органических триплетных фотореакциях. Однако были обнаружены также случаи, для которых относительные энергии D+A и DA (или D A) меняются местами. В такой ситуации критические матричные элементы могут в принципе измениться и привести к различным механизмам инверсии спина. В фото-антиароматических реакциях, где DA (или D A) лежит ниже Ю+А при умеренных или небольших межмолекулярных расстояниях, матричный элемент межмолекулярного СО-взаимодействия относится к типу ВЗМО —ВЗМО или НСМО —НСМО- . В таких случаях правила отбора будут напоминать те же правила для фотоароматических реакций. [c.278]

Некоторые D-аминокислоты при включении их в рацион взамен соответствующих L-изомеров могут поддерживать рост животных и размножение микроорганизмов. В большинстве случаев эти D-изомеры, очевидно, превращаются в L-аминокислоты путем окислительного дезаминирования с образованием а-кетокислот и последующего реаминирования в результате переаминирования. Следует подчеркнуть, что такой механизм инверсии D-аминокислот в организме нельзя считать полностью доказанным однако эти представления находятся в согласии с данными, свидетельствующими о возможности обеспечения роста животных и микроорганизмов при помощи а-кетоаналогов некоторых аминокислот, а также с существованием и широким распространением оксидазы D-аминокислот и различных трансаминаз. Наблюдения над ростом молодых крыс показали, что вместо D-аминокислот, которые заменяют соответствующие L-аминокислоты, можно вводить в организм и соответствующие а-кетопроизводные. Вместе с тем в некоторых случаях а-кетокислоты (например, а-кетоаналоги лейцина и изолейцина) обеспечивают рост молодых животных, тогда как соответствующие им D-аминокислоты не используются растущим организмом эти данные позволяют предполагать, что скорость окислительного дезаминирования D-аминокислот не всегда достаточно высока, чтобы обеспечить рост животных. [c.240]

В целом механизм инверсии, предложенной Парнеллом и Богеменом, представляется более обоснованным, хотя искривление изотермы теплопроводность — состав, по-видимому, также имеет важное значение. Как отмечают и сами эти авторы, отклонение максимума пика в противоположную сторону по сравнению [c.149]

В табл. 111-10 приведены данные времени жизни капель масла в воде (т ) и воды в масле (t ) в системе без соли и в системе, насыщенной Na l, для всех исследованных ПАВ. Для выявления механизма инверсии проделаны следующие опыты. В системе без соли [c.133]

Обозначения аир относятся к геометрическим изомерам, обусловленным ориентацией хелатных колец. В этом случае детали механизма инверсии также не известны, но можно отметить, что полученные экспериментальные результаты отличаются от результатов, описанных выше для В -Со(еп)2С12. Оптическая инверсия В -а-Со(Меп)С12 имеет место в отсутствие Ag+ или Н +, и глубина инверсии не зависит от концентрации ОН . [c.241]

Обнаружепие оптически активного замещенного (агепе)Сг(СО)з [102] позволяет проверить этот механизм инверсии для обмена арена. [c.484]

В 1928 г. И. И. Черняев [5] предложил своеобразный механизм инверсии знака оптического враш ения аминных комплексных соединений при их взаимодействии со ш елочью. Этот механизм был основан на закономерности трансвлияния. Приняв для сте-реохимической формулы молекулы азота трехгранную бипирамиду Вант-Гоффа, Черняев изобразил хлористый аммоний следуюш им образом [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология