Ацетои енолизация

Аминосахара проявляют также обычные свойства моносахаридов-и образуют многие производные, характерные для гидроксильной и альдегидной групп сахаров. При реакции с фенилгидразином аминосахара. легко образуют фенилозазоны, и, если аминогруппа находится у С , образование фенилозазона сопровождается ее элиминированием. Подобнообычным моносахаридам, аминосахара легко подвергаются перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. Однако аминосахара с незащищенной аминогруппой нестойки, поэтому эпимеризацию-удобнее проводить, используя их N-aцeтильныe производные. Индукционный эффект ацетамидогруппы способствует енолизации альдегидной группы, что является необходимым условием процесса эпимеризации (см. гл. 3). Эта реакция была положена в основу одного из методов получения труднодоступного Д-маннозамина из Н-ацетил-Д-глюкозамина . [c.271]

Ацетил-, малонил- и бутирил-КоА способны к енолизации по типу [c.73]

Например, можно сравнить енолизацию о-изобутирилбен-зоат-иона с катализируемой бензоат-,ионом енолизацией ацето-фенона. Такое сравнение показывает, что эффективность внутреннего карбоксилат-иона эквивалентна 50 М концентрации внешнего карбоксилат-иона, т. е. при такой концентрации катализатора константа скорости второго порядка межмолекулярной реакции равна константе скорости первого порядка внутримолекулярного процесса. Иными словами, эффективная концентрация о-карбоксилат-иона в о-изобутирилбензоате равна 50 М. В случае менее жесткой алифатической системы, содержащей левулнновую кислоту, эффективность внутримолекулярного катализа ниже, и внутренний карбоксилат-ион по эффективности эквивалентен только 1 М концентрации внешнего карбоксилат-иона. [c.272]

Соединения с активными метиленовыми группами и азиды. В результате реакции между фенилазидом и ацетоуксусным эфиром в присутствии этилата натрия образуется 1-фенил-4-карбалкокси-5-метил-1,2,3-триазол [17]. Аналогичные реакции наблюдались между арилазидами и другими соединениями, содержащими способные к енолизации метиленовые группы [2]. Взаимодействием эфиров циануксусной кислоты с фенилазидом синтезированы 1-фенил-5-амино-1,2,3-триазолы [18]. Продукт (П1), полученный из ацето( нона [c.299]

Ускорение реакций типа кротоновой конденсации для основных катализаторов, повидимому, более характерно, чем для кислотных. Щелочные катализаторы применяются чаще кислотных, и в присутствии первых превращение обычно достигает большего значения. Строение продуктов конденсации в обоих случаях получается несколько отличным, так как кротоновая конденсация под воздействием основных катализаторов идет через стадию образования альдоля, а в присутствии кислых катализаторов — через стадию енолизации с участием атома водорода при наименее гидрогенизированном атоме углерода. Согласно данным Малиновского и др. [170—173], при конденсации ацет- и формальдегида в акролеин щелочные катализаторы (в виде гидроокисей, нанесенных на силикагель) проявляют большую активность, чем щелочноземельные, причем активность первых возрастает от NaOH к sOH в соответствии с увеличением их основности. [c.16]

Иногда для этой цели использовали смесь уксусного ангидрида и хлористого ацетила в подобных условиях прогестерон аце-тилируется избирательно лишь у С(3), так как у кетогруппы в этом положении тенденция к енолизации усиливается наличием двойной связи в а.р-положении [c.303]

Шютц и Хофф при работе с тиофеновыми альдегидами и кетонами отмечали регенерацию значительной части 2-ацето-З-метилтиофена и объяснили это, так же как и Ньюмен, енолизацией кетона. Они исследовали влияние на енолизацию заместителей в бромуксусном эфире, громоздких групп в кетоне и различных растворителей и пришли к выводу, что енолизация протекает медленнее основной реакции и приводит к регенерации заметного количества кетона лишь в тех случаях, когда имеются пространственные препятствия для протекания основной реакции. Так, этиловый эфир а-бромизомасляной кислоты дает с 2-тиофенальдегидом 64% оксиэфира, с 2-ацетотиофеном — 15% и не образует оксиэфира с 2-пропионил- и 2-н-бутироилтиофе-ном. Использование в качестве растворителя диоксана усиливает енолизацию тиофенкетонов, но не в такой степени, как для кетонов бензольного ряда Выход р-оксиэфиров снижается не на 40%, как для кетонов бензольного ряда, а всего на 10—20%. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология