Тиофенальдегиды

ДИЭТИЛАЦЕТАЛЬ 2-ЭТИЛМЕРКАПТО-5-ЭТИЛ-3-ТИОФЕНАЛЬДЕГИДА [c.61]

Диэтилацеталь 3-тиофенальдегида [41]. Смесь 54 г (0,4в моль) [c.54]

Нитро-2-тиофенальдегид, т. кип. 118—12073 мм, т. пл. 74° (см. примечание 1). [c.210]

Этилмеркапто-5-этил-3-тиофенальдегид [2], см. стр. 153. о-Муравьиный эфир, ч., СТУ 79-570-Х—60. [c.61]

Диэтилацеталь 2-этилмеркапто-5-этил-3-тиофенальдегида [1], см. стр. 61. [c.67]

ЭТИЛМЕРКАПТО-5-ЭТИЛ-3-ТИОФЕНАЛЬДЕГИД [c.153]

СХЕМА СИНТЕЗА 2-ЭТИЛМЕРКАПТО-5-ЭТИЛ-З-ТИОФЕНАЛЬДЕГИДА [c.153]

Окситионафтен. Это соединение было получено построением ароматического кольца на основе уже имеющегося ядра тиофена, например при замыкании цикла в продукте конденсации 2-тиофенальдегида с янтарной кислотой [92] или при циклизации хлорангидрида -(2-тиенил)масляной кислоты с последующим дегидрированием серой [25]. [c.122]

Реакционная способность кислотной компоненты определяется кислотностью а-метиленовой группы. В реакцию вступают различные ароматические и гетероциклические альдегиды (фурфурол, 2-тиофенальдегид), коричный альдегид. Введение электроноакцепторного заместителя в молекулу альдегида существенно облегчает реакцию. При R=Alk выходы незначительны, а при R=NRg реакция не идет. Алифатические альдегиды реагируют очень плохо. [c.310]

В дополнение к взаимодействию между водородными атомами кольца в производных тиофена наблюдается взаимодействие между протонами кольца и боковой цепи [34, 99]. Так, спектры альдегидного водорода 2- и 3-тиофенальдегида являются дублетами с расщеплением порядка 1 гц. Это разделение не зависит от температуры,- показывая тем самым, что оно вызвано не ограниченным вращением альдегидной группы, связанным с сопряжением между альдегидной группой и кольцом и образованием двойной связи С—С. То, что расщепление сигнала альдегидной группы связано со спин-спиновым взаимодействием, было подтверждено спектрами дизамещенных соединений, в которых сигналы водородов кольца легко идентифицируются. Спектр З-бром-2-тиофен-альдегида (рис. 13) содержит дублет альдегидной группы, квартет протона 5-Н и дублет протона 4-Н, показывая, что взаимодействие происходит между альдегидным протоном и прогоном 5-Н. [c.424]

В реакцию Перкина вступают 1-нафтальдегид, фурфурол, 2-тиофенальдегид и другие гетероциклические альдегиды. [c.188]

Из приведенной схемы следует, что течению реакции должно благоприятствовать увеличение частичного положительного заряда на углероде карбонильной группы. Действительно, эти авторы наблюдали некоторое увеличение выходов р-оксиэфиров при переходе от 2-тиофенальдегида к 3-тиофенальдегиду, у которого положительный заряд на углероде карбонильной группы более высок. [c.10]

С синтетической точки зрения нам представилось исключительно интересным наблюдение о легком протекании реакции трех ароматических альдегидов с ацетатом аммония [1]. Целью данной работы и было расширение возможностей данного синтетического протокола. Мы нашли, что сам бензальдегид (1а), а также и-фторбензальде-гид (16), п-бромбензальдегид (1в) и 3,4-дихлорбензальдегид (1г) при нагревании с ацетатом аммония образуют соответствующие бензили-денбензоилпроизводные 2а-г, соответственно. Гидролиз серной кислотой приводит к образованию л<езо-диаминов 4а-в. В каждом случае гидролиз можно легко остановить на стадии монобензоильных производных За-в последнее обстоятельство очень важно, поскольку обеспечивает получение интермедиатов, сразу имеющих бензоильную защиту по одной из аминогрупп. Аналогичная последовательность реакций была также реализована в случае 2-тиофенальдегида. [c.5]

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 11,2 г (0,1 моля) 2-тиофенальдегида, приливают 50 мл диэтиленгликоля и раствор 15 г (0,3 моля) гидразин идрата н 6,5 мл воды. Смесь нагревают до 120 °С, время от времени перемешивая, затем охлаждают до 100 С и постепенно по каплям прибавляют насыщенный водный раствор 16,8 г (0,3 моля) КОН, Смесь кипятят 1,5 ч (до образования второго слоя). Продукты перегоняют с паром из реакционной колбы. Органический слой отделяют, сушат прокаленным MgS04 и перегоняют. Получают 8,04 г 2-метилтиофена, выход 82%, т. кип, 111-112 °С, д 1,5200. [c.64]

Ацетали гетероциклических альдегидбв получаются так же, как ацетали алифатических и ароматических альдегидов. Так, диэтилацеталь фурфурола образуется при шестичасовом кипячении компонентов в присутствии азотнокислого аммония [40], Аналогично синтезированы диэтилацетали 3-тиофенальдегида (выход 73%) [41], 2-формил-2-,3-дигидропирана (выход 50%) [42] и 4-формил-5,7-диметоксикумарина [43]. [c.54]

Выходы азлактона из диэтилацеталя 2-тиофенальдегида столь же удовлетворительны, как выходы нз iюfioлImг() альдегида это наблюдение по 1волило предположить, что для конденсации с Г111турсвоЙ кислотой =) можио во всех случаях применять ацетали [6К]. Эту реак- [c.197]

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 5 г (0,037 моль) роданина, 5,9 г (0,037 моль) 5-нитро-2-тиофенальдегида, 6 г ацетата натрия, 20 мл ледяной уксусной кислоты и 6 г уксусного ангидрида. Реакционную смесь нагревают I час на кипящей водяной бане, причем образуется осадак кирпичного цвета. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, затем спиртом и эфиром. [c.210]

Диэтилацеталь 2-этилмеркапто-5-этил-3-тиофенальдегида получен по методу, описанному для диэтилацеталя 2-тио-фенальдегида [1]. [c.61]

В четырехгорлую колбу емкостью 750 мл, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода аргона и трубкой, заполненной едким кали, конденсируют 400 мл аммиака (см. примечание 1) и добавляют раствор 40 г (0,146 М) диэтилацеталя 2-этилмеркапто-5-этил-3-тиофенальдегида в 40 мл сухого. эфира. Затем при минус 70° и перемешивании в токе аргона вводят небольшими порциями 6,8 г (0,296 М) металлического натрия. Синяя окраска раствора вначале быстро исчезает, но сохраняется после добавления последней порции натрия. Через 15—20 минут избыток натрия разлагают небольшим количеством сухого хлористого аммония, при этом синяя окраска исче,зает.. Аммиак испаряют в токе аргона и к остатку добавляют 100 мл бензола, 50 мл метанола и 150 мл воды. Водный слой отделяют, экстрагируют бензолом, приливают [c.67]

Этилмеркапто-5-этил-3-тиофенальдегид является промежуточным продуктом в синтезе комплексообразующих соединений ряда тиофена, несущих свободную меркаптогруппу [1]. До настоящего времени в литературе не было описано прямое формилирование алкнл-(5-алкнл-2-тиенил) сульфидов, но были известны случаи введения альдегидной группы в 5-положение тиофенового кольца алкил-2-тиенилсульфидов с помощью Ы,Ы-диметилформамида [2] илн N-мeтилфopмaнили-да [3] в присутствии хлорокиси фосфора. Мы применили обе эти методики для формилирования алкил-(5-алкил-2-тиенил)-сульфидов, несколько видоизменив их. [c.153]

Вр 1,5203 и 1,5204 соотв. смешиваются с орг. р-рителями, не смешиваются с водой. Получ. каталитич. р-цией Сз-углеводородов соотв. нормального И или изостроения с НгЗ. Промежут, продукты Л в синтезе замещенных тиофена 2-М. — при получ. 2-тиофенальдегида н 2-тиофенкароо-новой к-ты и др., 3-М.— при синтезе Р-замещенных, гл. обр. через 3-бромметилтиофен. [c.336]

ТИОФЕНАЛЬДЕГИД (а-тиенилальдегид, а-формилтио-фев), жидк. (т, 198°С я 1,5920 смешивается с орг, р-рителями, ве смешивается с водой. Получ. формилирование тиофена (р-ция Виль- i i смайера — Хаака), напр, действием ДМФА i З СНО и PO I3. Примен. в синтезе замещенных тио-фена, напр, нек-рых противоглистных ср-в. [c.579]

Чтобы выяснить, оказывает ли mpem-бутилмеркаптогруппа экранирующее влияние на соседнее место в тиофеновом ядре, мы решили изучить реакцию формилирования сульфида (XV). Как было показано Я- Л. Голь-дфарбом и др. I8],. алкил-(5-алкил-2-тиенил)сульфиды (алкил— Hs, iHg) при взаимодействии с замещенными формамидами и хлорокисью фосфора образуют с хорошими выходами 2-алкилмеркапто-5-алкил-3-тиофенальдегиды. В данном случае можно было ожидать, что при наличии сильного экранирующего эффекта уменьшится выход соответствующего альдегида, либо произойдет изменение ориентации, и альдегидная группа войдет в Р-положение, соседнее с метильной группой. [c.89]

Интересно отметить, что взаимодействие это происходит на большом расстоянии. Расщепление сигнала альдегидного водорода наблюдается в 4-замещенных 2-тиофенальдегидах, но их нет в 5-производных 2-тиофенальдегида, что подтверждает взаимодействие боковой цепи с водородом 5-Н. Спектр 2-тиофенальдоксима [c.425]

Шютц и Хофф при работе с тиофеновыми альдегидами и кетонами отмечали регенерацию значительной части 2-ацето-З-метилтиофена и объяснили это, так же как и Ньюмен, енолизацией кетона. Они исследовали влияние на енолизацию заместителей в бромуксусном эфире, громоздких групп в кетоне и различных растворителей и пришли к выводу, что енолизация протекает медленнее основной реакции и приводит к регенерации заметного количества кетона лишь в тех случаях, когда имеются пространственные препятствия для протекания основной реакции. Так, этиловый эфир а-бромизомасляной кислоты дает с 2-тиофенальдегидом 64% оксиэфира, с 2-ацетотиофеном — 15% и не образует оксиэфира с 2-пропионил- и 2-н-бутироилтиофе-ном. Использование в качестве растворителя диоксана усиливает енолизацию тиофенкетонов, но не в такой степени, как для кетонов бензольного ряда Выход р-оксиэфиров снижается не на 40%, как для кетонов бензольного ряда, а всего на 10—20%. [c.12]

Смесь 11,2 г (0,1 моль) 2-тиофенальдегида, 19,3 г (0,1 моль) этилового эфира у-бромкротоновой кислоты, 6,5 г цинковой пыли и 100 мл сухого бензола помещают в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и мешалкой. В колбу вносят кристалл иода, и смесь при перемешивании подогревают до начала реакции. Чтобы замедлить сильно экзотермическую реакцию, колбу периодически охлаждают в ледяной бане. После того, как самопроизвольное кипение прекратится, его поддерживают еще полтора часа путем подвода тепла извне, затем дают смеси охладиться до комнатной температуры. При энергичном размешивании к ней приливают 75 мл 10%-ной серной кислоты, охлажденной льдом. Бензольный слой отделяют, объединяют с эфирным экстрактом водного слоя. Смесь экстрагируют 100 жл воды, 100 лел 10%-ного раствора соды и снова 100 мл воды, высушивают безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителей на водяной бане остаток перегоняют в вакууме. Первые фракции содержат [c.44]

С/80 мм рт. ст., и 1,2 г 2-тиофенальдегида, т. кип. 58—59° С/2 мм рт. ст. Затем отгоняется этиловый эфир р-окси-р-(тиенил-2)-а-винилпропионовой кислоты, т. кип. 132— 134°С/1 мм рт. ст., 1,5270, выход 6,2 г (28%) и этиловый эфир 5-окси-5-(тиенил-2)-пентен-2-овой кислоты, выход 3,6 г (16%), т. кип. 160—161°С/1 мм рт. ст., 1,5573, [c.45]

В колбу емкостью 500 мл помещают 14 г свежепротравлен-ного цинка и 50 мл бензола. Смесь нагревают до кипения и отгоняют 10 мл бензола для удаления следов влаги, которые могли остаться в приборе. К еще горячей смеси приливают несколько миллилитров раствора 24 г (0,21 моль) 2-тиофенальдегида и пропаргилбромида, взятого с небольшим избытком, в 40 мл тетрагидрофурана. Как только начнется бурная реакция, оставшуюся смесь прибавляют по каплям с такой скоростью, чтобы поддерживалось слабое кипение. После того, как вся смесь прибавлена, содержимое колбы кипятят еще 30 мин, охлаждают и гидролизуют водным раствором холодной уксусной кислоты. Реакционную смесь извлекают эфиром экстракт промывают раствором соды, затем водой, высушивают сульфатом магния, перегоняют и получают 1-(тиенил-2)-бутин-3-ол-1, т. кип. 99—100,5° С/3 мм рт. ст., 1,5235, выход 16,0 г (59,3%). [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология