Фенилазид

Фенилазид кипит при 66—68° (21 мм) при температуре бани 70—75°. Рекомендуется поддерживать возможно более низкую температуру бани и работать при давлении 5 мм или даже при еще более низком. Проверявшие синтез неоднократно следовали приведенным указаниям, и перегонки обходились без взрывов. [c.434]

При реакциях с олефинами соотнощение между стереоспе-цифичным присоединением (синглетный нитрен) и внедрением, приводящим к нестереоспецифичному присоединению (триплет-ный нитрен), зависит от условий реакции и типа МФ-катализа-тора. Использование иодидов аммония приводит к образованию значительно большего количества продуктов реакции син-глетного нитрена [1118]. Фотолиз фенилазида в ацетонитриле, содержащем галогениды калия и 18-краун-6, ведет к о-гало-генанилинам. В присутствии ацетата калия образуется 2,3-ди-гидроазепинон [1777]. Твердый хлорамин Т и сульфиды дают в метиленхлориде Ы-(и-толилсульфонил)сульфилимин (катализатор — различные ониевые соли) [1570] [c.280]

При. помощи меченых атомов (N J удалось установить, что фенилазид не имеет циклического строения атомы азота в нем связаны линейно, и молекула стабилизирована благодаря сопряжению [c.591]

Величина кольца влияет также на скорость реакции. Циглер нашел, что для характеристики жидких циклоалкенов может быть с успехом использована реакция с фенилазидом в эфире [c.89]

Натрий образует с фенилазидом ион-радикал, который при гидролизе превращается в гидразобензол. При дальнейшем действии натрия на этот ион-радикал получается динат-риевое производное анилина 2 [c.117]

Леффлер и Темпл [П] привели убедительные данные, свидетельствующие об обязательном образовании промежуточного соединения в реакции фенилазида с трифенил-фосфином (VI). Два переходных состояния, изображенные [c.149]

В радикало-функциональных названиях последняя часть указывает функцию, а другие — в радикальной форме — особенности строения молекулы. В табл. 4.4 приведены наиболее часто встречающиеся классы соединений в порядке падения их старшинства (на случай, если в соединении имеется более одной функциональной группы). Примерами могут служить названия этиловый спирт, этилхлорид, фенилазид и диметилсульф-оксид. [c.83]

Фенилазид представляет собой желтое масло, взрывающее при нагревании. Хлористым оловом он восстанавливается при низкой температуре в диазобензоламид вH5N = N—ЫН2, а при кипячении с разбавленной серной кислотой образует л-амино- [c.590]

Позднее Циглер (1954) разработал эффективный метод непрерывной термической димеризации бутадиена в 1 ис-г ис-циклооктадиен-1,5 и установил, что этот углеводород устойчив и отличается от описанного Вильштеттером соединения, которое очень активно в реакциях присоединения фенилазида, диазометана и дифенилдиазометана. Циглер считал вероятной для этого лабильного диена транс-гранс-конфигурацию, но Коуп (1962) привел несомненное доказательство цис-транс-к.онфи-гурации. Он установил, что продукт первого гофмановского расщепления (II) является 1-диметиламино-г ис-циклооктеном-4, который получается также из п-бромбензолсульфоната циклооктен-4-ола-1 и диметиламина. транс-изомеризация промежуточного соединения II вряд ли могла произойти при втором гофмановском расщеплении, так как в восьмичленном кольце более устойчивой является 1 ис-двойная связь (см. выше). Поэтому для лабильного диена возможна только одна структура, а именно г ис-транс-циклооктадиена-1,5 (III). Промежуточный амин II был разделен на антиподы путем кристаллизации его ( + )-10-камфорсульфокислых солей из диизобутилкетона, а оптически активные амины были превращены в иодметилаты с [аЬ = —14,9° и + 14,3° и в четвертичные основания. Прн гофмановском расщеплении (-(-)-основание дало (-Ь)-г ас-7-ранс-циклооктадиен-1,5 с [а]о=+Л21,3°, а из (—)-основания образовался его энантиомер с Ыб= —120,5°. В этих углеводородах со средними кольцами жесткая циклическая система и водородное взаимодействие препятствуют вращению транс-группиров-ки —СН = СН— по отношению к остальному кольцу и таким образом предотвращают рацемизацию. [c.90]

В растворе эфира, бензола или хлороформа выделение азота и двуокиси серы начинается при температуре около 10°С. В присутствии других веществ разложение соединения II приводит к образованию следующих продуктов в присутствии воды —фенол (34.%), этилового спирта — фенетол (23%), фурана — а-нафтол (45%), антрацена в тет-раг.идрофурайе —триптицен (21%), фенилазида в тетрагидрофуране — 1-фенилбензтриазол (47%). [c.289]

Конечный продукт, линейный па фтиндазол-4, 9-хи он (т. пл. 349 °С Ей 1В спирте = 0,154 в), имеет практически такой же потенциал, как антрахинон, откуда следует, что гетероциклическое пиразольное кольцо по своей ароматичности сравнимо с бензольным кольцом. Аналогичные реакции присоединения протекают при действии фенилазида и метилазида и приводят к другим аналогам а нтрахинона, получающимся либо В с кисленной, либо в восстанов лепной форме [c.428]

Недавно опубликованная реакция фенилазида с бензаль-дегидом по-видимому, включает присоединение фенилни- [c.117]

Амино-1-метилимидазол легко образуется при гидролитическом расщеплении 1-метил-2-фенйлтриазеноимидазола, который синтезируют из 2-литий-1-метилимидазола и фенилазида [398]. [c.126]

Реакционную смссь подвергают перегонке с водяным паром до тех пор, пока не будет получено около 400 мл дестиллата. Эфирный слой в дестиллате отделяют, а водный — экстрагируют один раз 25 мл эфира. Соединенные вместе эфирные растворы сушат над Юг безводного хлористого кальция. Высушенный раствор помещают в обыкновенную колбу Клайзена емкостью 200 мл, приспособленную для перегонки в вакууме. Колбу необходимо оградить проволочным щитом цилиндрической формы, а между работником, производящим перегонку, и прибором следует поста вить экран из небьющееося стекла (примечание 2). Колбу погружают в водяную баню при 25—30° и эфир отгоняют в вакууме. Затем температуру водяной бани повышают до 60 —65° и веще-ство перегоняют в вакууме. Температура кипения фенилазида 49—50° (5 мм) (примечание 3). Выход составляет 24—25 г (65—68% теоретич.). Фенилазид представляет собой маслянистую жидкость светложелтого цвета с неприятным запахом (примечание 4). [c.434]

При проведении этой иерегонки следует соблюдать осторожность. Фенилазид взрывается, если его нагревать при атмосферном давлении иногда он взрывается и в случае пониженного давления. Нельзя допускать, чтобы температура водяной бани поднялась выше 80°. [c.434]

Фенилазид был получен действием азотистой кислоты на солянокислый фенилгидразин действием аммиака на диазобеязол-пербромид взаимодействием между солью диазосоединения и азидом натрия или гидроксиламином. [c.434]

Фенилазид был получен по способу Линдсея и Аллена, описанному в Синт. орг. преп. , сб. 3, стр. 433. Применявшийся фенилазид имел т. кнп. 41—4375 мм, п- 5 1,5567. Эта температура кипения несколько отличается от приводимой Лияд-сее.м и Алленом, а именно 49—50", 5 мм однако те терат ра кипения получеииого препарата прекрасно согласуется с другой температурой, приводимой теми же авторами, а именно 66—б8 21 мм, с результатами Дарапского и с данными Ка- [c.24]

Он разлагается только выше 8°. Широкое применение этих азидов можно иллюстрировать на следующих примерах Кабачник и Жиляров [80] показали, что фосфитоэфиры легко реагируют при 0° с раствором фенилазида в эфире [c.32]

В газовой фазе и в неполярных растворителях, например тетрахлорметане и бензоле, 2-азидотиазол (38а) более устойчив, а в таких полярных растворителях, как диметилсульфоксид и гексаметилфосфотриамид, преобладает бициклический валентный изомер (386) [100]. Эти данные согласуются с меньшей величиной дипольного момента фенилазида ( х = 5,2- 10 30 Кл-м) по сравнению с циклическим 1,2,3-бензотриазо-лом ( и= 13.7-10 ° Кл-м). Аналогичные результаты получены при изучении валентных изомеров З-азидопиразиноксида-1 [204]. [c.177]

В результате кислотного гидролиза 3-фенилзамещенного (329 R == РЬ получается фенилазид. 3-Циклогексилзамещенное (329 Р = СбНи) устойчиво к гидролизу в разбавленных кислотах, но при обработке концентрированной серной кислотой дает циклогексанол (60%) [139]. В работе [143] обсуждается механизм [c.757]

Кислотный гидролиз фенилзамещенного (342 К = РЬ) приводит к фенолу, а щелочной — к фенилазиду. При обработке тетрафторборатом триэтилоксония наблюдается -алкилирование и образуется соответствующий тетрафторборат 1,2,3,4-оксатриазолия. В горячем [c.759]

Квантово-химическим расчетом подтвержден вертикальный перенос энергии от сенсибилизатора к азиду. Однако следует учитывать особенность строения молекулы азида — угол поворота, образуемый терминальным азотом азидогруппы, который молекулы арилазидов, по-видимому, сохраняют даже в твердых матрицах [17]. Благодаря изогнутой структуре азидогруппы при поворотах связи С—Ы, уровень энергии низщего триплетного состояния азидогруппы в фенилазиде снижается на 91,9 кДж/моль, в то время как уровень основного состояния увеличивается очень мало (14,6 кДж/моль). Это значит, что энергия низщего триплетного состояния фенилазида может изменяться, являясь функцией угла поворота, что и объясняет возможность невертикального переноса энергии (фантом — триплетную сенсибилизацию). [c.141]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.89 , c.252 , c.289 , c.428 ]

Синтез органических препаратов Сб.4 (1953) -- [ c.397 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.433 ]

Синтезы органических препаратов Сб.9 (1959) -- [ c.9 , c.23 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.530 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 2 (1935) -- [ c.319 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.24 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.24 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.587 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.258 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.474 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.86 , c.87 , c.244 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.379 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.293 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.293 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.593 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.599 , c.600 , c.623 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.593 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.92 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.103 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.433 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.115 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология