Температура стеклования полисилоксанов

Как было показано в гл. 3 и 4, гребнеобразные ЖК полимеры в основном получают из классических полимеров, например, из полисилоксанов, полиакрилатов, полиэфиров. Последние, в частности, могут иметь высокие температуры стеклования и хорошие механические свойства. Такие материалы совместимы [c.484]

Однако полифенилсилоксаны представляют собой хрупкие твердые вещества, а полиметилфенилсилоксаны обладают промежуточными свойствами. Данные о влиянии размера и полярностп боковых групп на температуру стеклования полисилоксанов приведены в табл. 8.3. [c.356]

Долгоплоск, Клебанский и др. [160] получили полисилоксан, содержащий фениленовые звенья [—81(СНз)2СбН481(СНз)2—О—]сс, являющийся кристаллическим продуктом его сополимер с диметилсилоксаном представляет собой каучукоподобный продукт. По данным авторов, температура стеклования диметилсилоксанового каучука —123° С. [c.290]

Силоксановые каучуки в настоящее время находят все более широкое применение в различных областях народного хозяйства. Это связано главным образом с их высокими термо- и морозостойкими свойствами. Термостойкость полисилоксанов достигает - -300 °С, а температура стеклования —130 °С, Последнее обусловлено большой гибкостью молекулярных цепей полидиметилсилоксана, симметричным расположением групп СНз, низким энергетическим барьером вращения метильных групп около атома кремния (5,4 кДж/моль) [177] и небольшой энергией когезии (7,1—7,5 кДж/моль 8]). Однако большая гибкость цепей, а также простота строения мономерных звеньев этого каучука обеспечивают его высокую способность к кристаллизации уже в процессе охлаждения вблизи температуры —60 °С. Максимальная скорость кристаллизации полидиметилсилоксана (СКТ) наблюдается в температурном интервале от —80 до —90 °С [81, 177], а его равновесная температура плавления при —35 - --40 С. [c.77]

Успехи исследований по улучшению термоморозостойкостп эластичных материалов на основе полисилоксанов значите.чьно скромнее. Самую низкую температуру стеклования (—144 °G) имеет полидиэтилсилоксан [12], значительно ниже, чем изомерный ему полиметилпропилсилоксан (—115 G) [13] или полиметил-(1 -метоксипроппл)силоксан (—108 G) [14]. Однако термостабиль- [c.94]

Рис. 3.19. Зависимость температур стеклования (зачерненные символы) и просветления (светлые символы) ЖК цианобифенилсодержащих полиметакрилатов (1,1 )> полиакрилатов (2,2 ) и полисилоксанов (3,3 ) от длины развязки т (данные из табл. 3.15),

Смектические С полисилоксаны. Как известно, ЖК полисилоксаны обладают меньшей вязкостью и более низкими температурами стеклования по сравнению с полиакрилатами и полиметакрилатами, имеющими аналогичные боковые цепи. В настоящее время смектические С полисилоксаны получены в двух лабораториях. Хан и Перчек [35] описали их синтез и опубликовали предварительные данные по исследованию первых хиральных смектических ЖК полисилоксанов, содержащих в боковых цепях 2,5-дизамещенные транс-1,3-диоксаны и 1,3,2-ди-оксаборинаны. Весьма сложное термическое поведение этих полимеров (А—В) представлено в табл. 5.5. Идентификация мезофаз, впрочем, произведена лишь на основании данных оптической микроскопии, поэтому результаты необходимо проверить рентгеновскими методами. [c.195]

В наиболее удобном способе получения эластомеров исходят из хорошо охарактеризованных линейных полимеров, содержащих реакционноспособные центры. Связать активные центры можно либо путем проведения химической реакции, либо при помощи сшивающего агента. Первые гребнеобразные ЖК эластомеры были получены на основе полисилоксанов [1]. Схема синтеза приведена на рис. 10.1. Реакция протекает в одну стадию, поскольку мезогенную группу и сшивающий агент одновременно добавляют к линейному полигидридметилсилоксану. Основные характеристики таких эластомеров приведены в таблице 10.1. На рис. 10.2 представлены кривые ДСК линейного и соответствующего сшитого полимера (образцы 1е и 2е из табл. 10.1). Поскольку гибкая сшивка не содержит мезогенных групп, температуры стеклования и просветления эластомера ниже, чем у линейного полимера. Однако интервал существования ЖК фазы остается неизменным. [c.371]

Хотя экспериментально доказано участие радикалов в реакциях образования поперечных связей, нельзя считать, что сшивание обусловлено только радикальными реакциями. Ряд экспериментальных фактов пе укладывается в рамки выдвинутых концепций. К числу таких фактов прежде всего нужно отнести очень низкие величины энергии активации процесса сшивания [для НК значения Есш в области температур выше и ниже Тс равны соответственно 3,2 и 1,09 кДж/моль (0,76 и 0,26 ккал/моль)] [47, с. 409]. Кроме того, как уже упоминалось выше, в области температур ниже Тс выход сшивок не зависит от температуры, а температурная зависимость выхода сшивок для некоторых каучуков имеет характерный перелом в области стеклования [48], обнаруженный ранее и для полиэтилена [49]. При радиолизе полисилоксанов в широком диапазоне температур наблюдалось нарушение корреляции между величинами суммарного выхода газов и поперечных связей при переходе через Тс, причем в области низких температур изменялось соотношение между выходами водорода и метана [50]. Койки [51] определил, что ниже интервала стеклования сшивание полидиметилсилоксана происходит с нулевой энергией активации и высказал предположение об образовании поперечных связей в этой области температур в результате ионно-молекулярных реакций. Естественно допустить, что процесс сшивания каучуков под действием излучения в вакууме [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология