Термостойкие полимеры полисилоксаны

В связи с полученными выводами естественно было предположить наличие связи между строением полисилоксанов и их вулканизатов с их стабильностью по отношению к процессам деструкции и структурирования при воздействии высоких температур. Установление такой связи позволило бы проводить рациональный синтез полимеров, обеспечивающих возможность создания термостойких резин. [c.309]

Высокая термостойкость полимерных кремнийорганических соединений объясняется тем, что они обладают строением, напоминающим строение кварца, устойчивого к воздейств>ию температуры и сильных окисл)ителей. Силоксанная структура кремнийорганических полимеров служит защитой против разрушающего воздействия высоких температур на углеводородные радикалы, составляющие вместе с атомам кремния и кислорода молекулы алюил- (и арил-) полисилоксанов. Благодаря этому защитному действию органическая часть алкил- (и арил-) поля-силоксанов оказывается устойчивой при более высокой температуре, чем температура, достаточная для разложения органических соединений. Из углеводородных радикалов, непосредственно связанных с атома,ми кремния, наиболее устойчивыми по отношению к окислителям являются фенильные радикалы, не окисляющиеся при температуре ниже 250 °С. Метильная группа не окисляется при температуре ниже 200 " С. [c.92]

Замещающие органические радикалы усиливают или ослабляют те или иные свойства полисилоксанов. Так, например, арильные радикалы мало влияют на термостойкость полимеров, но снижают их эластичность. Алкильные радикалы повышают эластичность и водостойкость полимеров, но снижают их термостойкость. [c.338]

Некоторые из этих новых полимеров обладают более высокой термической стойкостью, чем полисилоксаны. Неорганический скелет —51—О— полисилоксанов склонен к превращениям уже при сравнительно низких температурах. Однако после того как из соединений типа — 81—О—удаляется большая часть органических боковых групп, они становятся весьма стойкими вплоть до чрезвычайно высоких температур. Новые неорганические полимеры все еще уступают полисилоксанам по термостойкости. Замена части или всех атомов [c.36]

Совмещением полимеров можно достигнуть значительного изменения их свойств. Обычно совмещенные полимеры получают сплавлением или смешиванием их растворов. В большинстве случаев совмещение приводит к образованию стабильного твердого раствора одного полимера в другом, а иногда—к частичному образованию блоксополимеров. Среди совмещенных полимеров большое значение приобрели сочетания резольных феноло-формальдегидных смол с различными полимерами. При совмещении с поли-винилацеталями повышается клейкость растворов этих смол сочетание с полиамидами или каучуками приводит к уменьшению хрупкости отвержденной смолы при совмещении с анилино-форм-альдегидной смолой улучшаются диэлектрические свойства при сочетании с полисилоксанами повышается термостойкость смол. Совмещенные полимеры применяют в качестве клеев (например, клеи марок БФ, ВК-32, стр. 574), а также в производстве пластических масс и резиновых изделий. [c.438]

Для характеристики термостойкости резин на основе различных полимеров было выбрано время теплового старения при данной температуре, в течение которого вулканизат сохраняет минимум эластических свойств (относительное удлинение, равное 50%). На рис. 4 в логарифмических координатах приведенысоответствую-щие данные для радиационных вулканизатов полисилоксанов различного строения. Из данных следует, что по термостойкости резин полимеры располагаются в следующий ряд [c.309]

Таким образом, проведенное исследование позволило выявить влияние состава полимера на сравнительную эффективность радиационной вулканизации полисилоксанов и полигетеросилоксанов, установить зависимость термостойкости вулканизатов на основе полисилоксанов от строения последних и рекомендовать метод дальнейшего существенного повышения их термостойкости. Полученные данные свидетельствуют о существенной роли процесса вулканизации в решении проблемы получения высокотермостойких резин. Рассмотрена также возможность повышения прочности радиационных вулканизатов полисилоксанов нри изменении конфигурации полимерных цепей. [c.311]

Так, для получения высококачественного термостойкого кремнийорганического диметилсиликонового каучука требуется химически чистый диметилдихлорсилан, свободный от примесей самых незначительных количеств метилтрихлорсилана. Последний гидролизуется с образованием метилсилантриола, который конденси руется затем в полисилоксаны, содержащие (СНз5101,5)-звенья наличие этих соединений обусловливает получение поперечно-сшитых молекул полисилоксанов, сильно снижающих эластичность диметилполисилоксанового каучука. Это обстоятельство вызывает необходимость тщательно контролировать качество исходного диметилдихлорсилана и определять в нем содержание метилтрихлорсилана, диметилхлорсилана, метилдихлорсилана и других примесей, оказывающих вредное влияние на качество получаемых из диметилдихлорсилана полимеров. [c.107]

Химии и технологии кремнийорганических полимеров посвящено большое число монографий, поэтому здесь будут рассмотрены только некоторые самые последние достижения в этой области, связанные с проблемой термостойкости. Доступным в промышленном масштабе полисилоксанам, обычно алкил- или фе- нилзамещенным, присущи следующие очень ценные свойства, обеспечивающие их широкое применение [c.212]

При 250°С полисилоксаны могут эксплуатироваться в течение достаточно длительного времени, однако при более высоких темпе -ратурах (350° С) они претерпевают значительную перестройку с образованием низкомолекулярных циклических соединений. Поскольку термическая устойчивость полисилоксанов определяется в основном стабильностью связи 8 —О, модификация электронного характера этой связи может приводить к увеличению термостойкости. Замена некоторых (или всех) связей 81—О в полимерной цепи на Ме—О, где Ме — металл, должна в тех случаях, когда Ме более электроположителен, чем кремний, увеличивать полярность связей, т. е. придавать полимеру более ионный характер, что в свою очередь должно привести к повышению его термической устойчивости. Кроме того, хорошо известно, что в полиорганосилокса-нах межмолекулярное взаимодействие невелико. Введением в цепь соответствующих атомов металла можно повысить способность полимера к образованию координационных связей и в результате [c.215]

Отличительной чертой полифенилалюмосилоксанов и их производных является их полная неплавкость. Вплоть до 500° С эти полимеры ке проявляют никаких признаков плавления или спекания. Они хорошо растворяются в органических растворителях, но их температуры плавления лежат выше температур разложения Термогравиметрический анализ модифицированных и немодифицированных полисилоксанов показал, что, несмотря на неплавкость алюминийсодержащих силоксанов, термостойкость немодифицированных полимеров гораздо выше (рис. 8) [c.218]

Кремнийорганические краски, пигментированные алюминиевой пудрой и сажей, обладают высокой термостойкостью (выше 530°). Краски с кадмиевыми пигментами, титановыми белилами, окисью кобальта и хрома и с железным суриком выдерживают воздействие температур порядка от 177 до 538°. В состав этих красок, кроме полисилоксанов, вводят также алкидные, акриловые, аминоформаль-дегидные и другие смолы [382]. Предложены также смолы, получающиеся при взаимодействии фенолоксисиланов с гексаметилентетраамином, которые характерны тем, что они являются термореактивными полимерами типа фенолформальдегидных смол. Такие смолы применяют для изготовления различных прессматериа-лов [383]. [c.210]

Модификация общего метода синтеза полисилоксанов, содержащих мышьяк, позволила получить ряд полимеров этого типа. По свойствам они близки к полифенилалюмосилоксанам, однако имеют низкий молекулярный вес. Согласно данным термогравиметрического анализа, эти низкомолекулярные полимеры значительно менее термостойки, чем немодифицированные полисилоксаны . [c.220]

Эти каучуки отличаются от углеводородных и фторэластоме-ров сочетанием высокой морозостойкости и высокой термо- и теплостойкости. Температурный интервал эксплуатации резин на основе полисилоксанов достигает —100- -300°С. Высокая морозостойкость полисилоксанов определяется очень малой высотой барьера вращения соседних групп атомов вокруг связей —Si—О— и —Si—С— и лабильностью углов Si—О—Si, следствием чего является низкая плотность упаковки макромолекул в полимере. Высокая термостойкость определяется тем, что энергия связей —Si—О— и —Si—С— существенно выше, чем связей —С—С—. Термодеструкция полисилоксанов протекает с энергией активации 125—210 кДж/моль как реакция первого порядка с образованием циклосилана и метана. Низкая, по сравнению с энергией связи, энергия активации термодеструкции объясняется образованием переходных циклических комплексов [115]. [c.53]

При поликонденсации дихлорсилилфталоцианпна 57 с резорцином образуется низкомолекулярный полимер. В результате термической дегидратации силандиола 58 получается полисилоксан 61 с довольно высокой степенью полимеризации. По-видимому, углы —0—81—0— в таких полимерах составляют 180°. Аналогичные тптансодержащие полимеры не поддаются переработке и не отличаются высокой термостойкостью [18]. но [c.169]

Ранее была показана возможность получения радиационных вулканизатов ряда полисилоксанов и нолигетеросилокеанов, обладающих более высокой термо- и температуростойкостью по сравнению с нерекисными вулканизатами на основе этих полимеров [1—3]. Это различие в термостойкости было связано с преимущественным содержанием в радиационных вулканизатах более прочных и гибких поперечных связей =81—СН2—СН —81= и (в случае каучука СКТВ) =81—СНа—СН —СН2—81= вместо связей =81—СНа—81= и =81—81=, характерных для перекисных резин. При этом была установлена возможность значительной модификации структур радиационных вулканизатов путем введения в соответствующие композиции соединений металлов переменной валентности и низкомолекулярных полисилоксанов, а также существенное влияние гетероатомов на эффективность радиационной вулканизации соответствующих полимеров. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология