Развязки длина

Настройка линии СВЧ также зависит от частоты, автоматически же подстраивать частотно-зависимые элементы линии во время частотной развертки не представляется возможным, поскольку эти элементы имеют нелинейные характеристики. К элементам, которые пришлось бы непрерывно подстраивать, относятся размеры объемного резонатора, диафрагма резонатора, винтовой согласователь со скользящим винтом, развязка (или аттенюатор), настроечные штыри (шлейфы) детектора, фазовращатель и длина линии в стабилизаторе Паунда. [c.207]

В этой связи считаем небесполезным подчеркнуть следующее представление новой теории, кажущееся на первый взгляд парадоксальным удачно начавшееся движение только одного электрона приводит к развязке такого мощного явления, как могучая электрическая искра, пробивающая в лабораторных опытах искровые промежутки длиной в несколько метров, а в природных условиях проявляющая себя в виде молнии. Заметим, что противники теории стримеров оставляют этой теории как раз область импульсных разрядов, длинных искр и молнии. [c.565]

В полимерах без развязки [94]. Наиболее интересно то, что движения мезогена заморожены при температурах ниже температуры стеклования, за исключением поворотов на 180° бензольных колец вокруг длинной оси мезогена [88] (см. также гл. 8). [c.65]

З.4.З.З. Влияние длины гибкой развязки на фазовые переходы. При одинаковых мезогенных фрагментах и основной це- [c.86]

Длина развязки Фазовые переходы Литература [c.86]

На рис. 3.15 представлен еще один ряд данных, иллюстрирующих влияние длины развязки на фазовые переходы [175]. [c.87]

На рис. 3.16 представлена серия полимеров, демонстрирующая влияние длины развязки как на температуры стеклования, так и на температуры просветления, а также влияние заместителей в мезогене на фазовые переходы полимеров. Температура стеклования непрерывно понижается с удлинением развязки,, тогда как температура просветления сначала падает, а затем возрастает. Введение заместителя в мезогенный фрагмент понижает термостабильность мезофазы. [c.88]

Рис. 3.16. Зависимость температур переходов ЖК мезогенных полиакрилатов с боковыми заместителями от длины развязки т [170, 176] (Т —температура просветления).

В ряду полимеров, представленных в табл. 3.11, одна и та же мезогенная группа присоединена к полимерной цепи с помощью длинных развязок. В этом случае природа связывающих групп не влияет на тип образуемой мезофазы, но влияет на температуру просветления, т. е. температура просветления понижается при замене метиленового мостика на сложноэфирную группу при одинаковой длине развязки. [c.92]

Смектические С полиакрилаты и полиметакрилаты. Для изучения влияния типа основной цепи полимера и длины гибкой развязки на возможность получения сегнетоэлектрических смектических ЖК полимеров синтезирован ряд полимеров структуры АХ [29]. Затем внимание было сконцентрировано [c.190]

Если в неизвестном до сих пор ди-гранс-[10] аннулене (66) заменить два пространственно сближенных атома водорода на СНг-звено, то в соответствующем 1,6-метано [10] аннулене (13) это трансаннулярное взаимодействие будет устранено. В спектре Н-ЯМР соединения (13) протоны кольца проявляются в слабом поле как АА ВВ -система [6 7,27 (4Н) и 6,95 (4Н) млн ], а протоны метиленового мостика дают синглет в сильном поле (6 — 0,52 МЛН ). Отсюда следует, что молекула (13) диатропна. Этот вывод подтверждается высокой диамагнитной экзальтацией (Л = 36,8) [32]. Спектр С-ЯМР с широкополосной развязкой содержит четыре пика, из которых три находятся в слабом поле (С-1, б 114,6 С-2, б 128,7 С-3, б 126,1 млн ), а четвертый, соответствующий углероду метиленового мостика, проявляется в более сильном поле (б 34,8). Максимум в электронном спектре поглощения наблюдается при 256 нм (е 68 000). Рентгеноструктурный анализ кристаллов 1,6-метано[10] аннулен-2-карбоновой кислоты (67) показывает, что периметр 10-членного кольца похож на уплощенный бокал, а длины связей С—С в молекуле (67) находятся в пределах 0,138—0,14.5 нм [33]. [c.471]

Методами импульсной ЯМР Н- и С-релаксации, флуоресцентных зондов и импульсного радиолиза исследовали статические и динамические свойства неионных мицелл (тритон Х-100, игепал СО-630 и бридж-35) в водных растворах. Представленные для различных разрешенных полос в протонных и с развязкой по протонам спектрах ЯМР С химические сдвиги и времена спин-решеточной релаксации дают детальную информацию относительно природы и сегментальной подвижности углеводородных цепей в ядре мицеллы и оксиэтиленовых фрагментов в ее внешнем слое. Проницаемость этих неионогенных мицелл по отношению к различным веществам (ионным и неионным) изучали на основе динамики тушения флуоресценции "внешнего" зонда, например пирена и "встроенного" феноксила. Приводятся также основные фотофизические характеристики, такие, как УФ-поглощение, время жизни флуоресценции и квантовый выход для феноксильного хромофора. На основе этих данных удается получить информацию относительно окружения зондов. Был обнаружен эффективный перенос энергии синглетного возбуждения между феноксильным фрагментом и пиреном (растворенным в ядре мицеллы). Фотолиз рубиновым лазером с длиной волны 347,1 нм молекул пирена, растворенных в таких неионных веществах, свидетельствует о протекании в них эффективной бифотонной фотоионизации. Исследования методом импульсного радиолиза систем с растворенным пиреном и бифенилом продемонстрировали, что гидратированные электроны способны довольно эффективно проникать в неионные мицеллы. Кроме того, представлены данные о микровязкости, полученные на основании изучения деполяризации флуоресценции 2-метилантрацена. [c.307]

В первой части работы приводятся химические сдвиги и времена спи№-решеточной релаксации (величины Г, ) для различных разрешенных пиков в спектрах ЯМР Ни спектрах ЯМР С с развязкой по протонам водных растворов перечисленных выше ПАВ. Эти данные свидетельствуют о градиенте подвижности сегментов углеводородных цепей, а также фрагментов оксиэтилена. С помощью кинетического анализа экспериментов по тушению флуоресценции последовали проницаемость мицелл неионогенных ПАВ по отношению к различным ионным и нейтральным веществам. Флуоресценция зондов, присутствующих либо в форме ковалентно связанных (фенок-сильных) фрагментов, либо введенных извне (пирен), тушится молекулами внутри неионной мицелпы. Изучение основных фотофизи— ческих свойств феноксильной группы дает информацию относительно окружения вокруг хромофора в этих неионных мицеллах. О солюбилизации пирена вблизи феноксильной группы судили по эффективному переносу энергии синглетного возбуждения. Особенности зоны солюбилизации пирена в гидрофобном ядре мицеппы приводят к интересным фотохимическим следствиям. Например, фотолиз рубиновым лазером с длиной волны 347,1 нм гшрена, растворенного в неионогенных ПАВ, приводит к эффективной фотоионизации. [c.308]

При исследовании нематического упорядочения в гребнеобразном полимере следуем рассматривать двухкомпонентную систему, состоящую из основной цепи и боковых групп, и учитывать их взаимное влияние. Взаимодействие между боковыми группами (постоянная va), а также между участками основной цепи (Ув) рассмотрено выше в разделе, посвященном обычным и червеобразным нематикам, и соответствующие модели будут использованы в дальнейшем в неизменном виде. Что касается взаимодействия между боковыми группами и основной цепью, то оно состоит из двух частей. С одной стороны, жесткие участки в боковых цепях и в основной цепи стремятся ориентироваться параллельно в соответствии с общими принципами нематического упорядочения. В то же время гибкие развязки , соединяющие боковые мезогенные группы с основной цепью, всегда имеют ограниченную гибкость и в зависимости от конкретного молекулярного строения (например, числа СНг-груип) могут разворачивать боковые группы перпендикулярно основной цепи, что ослабляет тенденцию к нематическому упорядочению. Перчек и другие высказали даже предположение о возможности микрорасслоения в системе, если развязки являются достаточно длинными, а мезогенные группы А и В несовместимы друг с другом (гл. 3). Мы будем описывать оба конкурирующих эффекта с помощью константы взаимодействия Vm-При этом положительные значения i m указывают на то, что тенденция к нематическому упорядочению превалирует над влиянием развязок, а отрицательные значения соответствуют обратной ситуации (см. дальнейшее обсуждение в разд. 2.4). По-прежнему обозначим параметры порядка боковых групп и основной цепи a = соответственно. Тогда потенциалы среднего поля U для боковых групп и основной цепи можно записать в следующем обобщенном виде, учитывающем перекрестное взаимодействие [c.27]

Исходя из модели гибкой развязки, синтезировано большое число гребнеобразных ЖК полимеров и сополимеров детальные результаты этих исследований в настоящее время можно найти в литературе . В зависимости от строения мезогенных групп и основных цепей ЖК полимеры образуют смектические, хиральные смектические, нематические и холестерические мезофазы. Тем не менее даже наиболее простые закономерности их синтеза и структуры разработаны недостаточно. Весьма нетривиальными являются вопросы, связанные с влиянием молекулярной массы полимера, его нолидисиерсности и микроструктуры, строения гибкой развязки и ее длины, химической приро- [c.55]

Из краткого обзора литературы, данного в разд. 3.4.3.7, по-видимому, следует один общий вывод, касающийся влияния полимерной цепи на формирование мезофазы гребнеобразными ЖК полимерами. Он заключается в том, что в большинстве случаев тип наименее упорядоченной мезофазы, проявляемый полимером с данным мезогеном, определяется в первую очередь длиной развязки, в то время как химическое строение полимерной цепи влияет только на термостабильность мезофазы. Наиболее широким температурным интервалом существования мезофазы характеризуются полимеры, содержащие наиболее гибкие основные цепи, а именно полисилоксаны. Тем не менее по сравнению с более жесткоцепными полимерами гибкоцепные полимеры обычно образуют дополнительные мезофазы, а в некоторых случаях наблюдается даже кристаллизация боковых групп. Поэтому, вероятно, полимерная цепь играет более важную роль в гребнеобразных ЖК полимерах, чем было рассмотрено выше. [c.67]

Недавно мы синтезировали большое число сополисилоксанов с различными молекулярными массами и составами, содержащими мезогенные боковые группы и длинные развязки, в которых методом ДСК наблюдаются две температуры стек- [c.69]

Таблица 3.7. Влияние длины развязки на фазовые переходы поли[(о- (4 -метокси-4-бифенилокси) алка-ноил]метакрилатов

Таблица 3.7. <a href="/info/1298613">Влияние длины развязки</a> на <a href="/info/1298618">фазовые переходы поли</a>[(о- (4 -метокси-4-бифенилокси) алка-ноил]метакрилатов

ПИ длина гибкой развязки оказывает влияние как на природу мезофаз (мезофазы), тах и на фазовые переходы. В табл. 3.7 показаны некоторые примеры полиметакрилатов, содержащих 4-метоксибифенил в качестве мезогенной группы, с развязками различной длины. Полимер без развязки образует смектическую мезофазу, полимер с самой короткой развязкой дает нематическую мезофазу, а полимеры с более длинными развязками вновь образуют смектические мезофазы. Как и для низкомолекулярных жидких кристаллов, тенденция к смектическому мезоморфизму возрастает при удлинении развязки. В то же время большинство полимеров без развязок проявляет смектический мезоморфизм (табл. 3.1, 3.2, 3.7). При введении гибкой развязки температура просветления падает, а затем для полимеров с длинными развязками возрастает. [c.87]

Рис. 3.15. Зависимость температур переходов поли[(а-(ге-амил-4-бифенил)ал-каноил] акрилатов от длины развязки т [175] (Г — температура просветления).

Рис. 3.15. <a href="/info/1428450">Зависимость температур переходов</a> поли[(а-(ге-амил-4-бифенил)ал-каноил] акрилатов от длины развязки т [175] (Г — температура просветления).

Хотя В ЭТОМ случае температура стеклования практически не меняется при изменении длины развязки (возможно, в результате близости молекулярных масс независимо от длины развязки), для температуры просветления наблюдается отчетливый чет-нечетный эффект. Чет-нечетный эффект можно объяснить, если рассмотреть расположение мезогенных групп по отношению к основной полимерной цепи, как показано схематически на рис. 3.15. Если группу X, соединяющую развязку с мезогеном, рассматривать как часть гибкой развязки, то развязка, содержащая четное число атомов, заставляет мезоген располагаться перпендикулярно полимерной цепи как в случае полиметакрилатов, так и в случае полиакрилатов. Поэтому смектические слои образуются легче, когда развязка содержит четное число атомов. При нечетном числе атомов в развязке мезоген располагается наклонно по отношению к основной цепи. Следовательно, четное число атомов в развязке должно приводить к более высоким температурам переходов. В конце концов с удлинением развязки чет-нечетный эффект должен исчезнуть. [c.88]

Фазовые переходы серий полиакрилатов и полиметакрилатов, содержащих развязки различной длины и различные ал-кокси-группы в /гара-положении мезогена, собраны в табл. 3.8. К сожалению, для многих из этих полимеров молекулярные массы не определены, что затрудняет количественное сравнение фазовых переходов полимеров, имеющих различное строение основных цепей. [c.88]

Таблица 3.8. Влияние длины развязки и заместителя в пара-положении на фазовые переходы мезогенных полиакрилатов, полиметакрилатов и полихлоракрилатов

Таблица 3.8. <a href="/info/1298613">Влияние длины развязки</a> и заместителя в <a href="/info/486770">пара-положении</a> на <a href="/info/3371">фазовые переходы</a> мезогенных полиакрилатов, полиметакрилатов и полихлоракрилатов

ЗА.3.5. Влияние структурной изомерии мезогена на фазовые переходы. На рис. 3.17 представлены фазовые переходы двух серий образцов полисилоксанов, содержащих развязки различной длины и противоположное расположение сложноэфирной группы в фенилбензоатном мезогене [180]. Индекс I относится к полимеру, содержащему цианобензоатную сложноэфирную группу, а индекс II — к полимеру, содержащему цианофениль-ную сложноэфирную группу. Хотя степени полимеризации этих двух рядов полимеров различны, тем не менее они достаточно [c.90]

ВЫСОКИ, чтобы можно было считать, что значения фазовых переходов уже не зависят от молекулярной массы. Для всех полимеров серии I температуры фазовых переходов выше, чем для полимеров серии II. Кроме того, в полимере I происходит кристаллизация боковых групп, а в полимере II — ее нет. Однако в полимерах обеих серий независимо от длины развязки наблюдается смектический мезоморфизм. Хотя авторы оригинальных работ не дали окончательного объяснения такому поведению, мы можем предположить (схема 3.5), что мезогены в полимере I испытывают меньшие стерические ограничения при формировании перекрывающихся бислоев, чем мезогены в полимере II, так как стерическое взаимодействие между группами —С =К и —С=0 в полимере II, по-видимому, ограничивает их способность к перекрыванию. Кроме того, электроотрицательность цианофенильной группы будет понижать электронную плотность, а значит, и кратность эфирной связи —С—О— в полимере II и в значительно меньшей степени — в полимере I. [c.91]

Таблица 3.11. Влияние групп, соединяющих длинную развязку и 4-цианобифенильную мезогенную группу в полиметакрилатах, на их фазовые переходы [183]

Таблица 3.11. <a href="/info/104711">Влияние групп</a>, соединяющих длинную развязку и 4-цианобифенильную <a href="/info/1861362">мезогенную группу</a> в полиметакрилатах, на их фазовые переходы [183]

Результаты исследования полимеров с мезогенными циано-бифенильными группами, присоединенными с помощью гибких развязок, содержащих от двух до одиннадцати метиленовых звеньев, к полиметакрилатным, полиакрилатным и полисилок-сановым основным цепям, полученные в различных лабораториях, наиболее полно представлены в табл. 3.15. Хотя в ней и имеются некоторые противоречивые результаты, общую тенденцию изменения температур переходов иллюстрируют кривые на рис. 3.19. Увеличение длины развязки и гибкости основной цепи ведет к понижению температуры стеклования. Температуры просветления при удлинении развязки сначала падают, а затем возрастают. Кроме того, наиболее высокие температуры просветления всегда наблюдаются у полимеров с самыми гибкими основными цепями. [c.97]

Таблица 3.15. Влияние строения основной депи и длины развязки на фазовые переходы полимеров, содержащих в качестве мезогенной 4-дианобифенильную группу.

Таблица 3.15. <a href="/info/354347">Влияние строения</a> основной депи и длины развязки на <a href="/info/56973">фазовые переходы полимеров</a>, содержащих в качестве мезогенной 4-дианобифенильную группу.

Рис. 3.19. Зависимость температур стеклования (зачерненные символы) и просветления (светлые символы) ЖК цианобифенилсодержащих полиметакрилатов (1,1 )> полиакрилатов (2,2 ) и полисилоксанов (3,3 ) от длины развязки т (данные из табл. 3.15),

Рис. 3.19. <a href="/info/1265179">Зависимость температур стеклования</a> (зачерненные символы) и просветления (светлые символы) ЖК цианобифенилсодержащих полиметакрилатов (1,1 )> полиакрилатов (2,2 ) и полисилоксанов (3,3 ) от длины развязки т (данные из табл. 3.15),

Серия полимеров с олигосилоксановыми сегментами в середине гибкой развязки показана в табл. 3.18. Для формирования мезофазы в присутствии олигосилоксановой развязки требуется более длинная мезогенная группа, чем при наличии алифатической развязки. Отсюда следует вывод о двойственной функции гибкой развязки, связанной со стабилизацией мезофазы и с разделением мезогенных групп и основных цепей [12]. Этот вывод подтверждается данными табл. 3.18. [c.100]

Мезогены, получаемые на основе транс-2,5-дизаме-щенного 1,3-диоксана. На рис. 3.2 изображен синтез производных 7 ранс-2,5-дизамещенного 1,3-диоксана и конформационная изомерия, проявляемая транс-изомером. Высказано предположение, что динамическое равновесие между аксиальным и экваториальным расположением заместителей в полимерах, содержащих длинные гибкие развязки, может снижать тенденцию боковых групп к кристаллизации. В низкомолекулярных жидких кристаллах различие между транс-изомерами, находящимися в аксиальном или экваториальном положениях, невелико. Как изображено на рис. 3.21, если эти мезогенные фрагменты в виде различных изомеров присоединены к полимерной цепи в качестве боковых групп, то их кристаллизация действительно подавляется (табл. 3.21). Однако трудность полного гидроси- [c.107]

ЖК сополимеры, полученные из мономеров, содержащих одинаковые мезогены и полимеризующиеся группы, но различающиеся длиной развязки [c.130]

Случаи 1 и 2, разобранные ранее Платэ и Шибаевым [24], здесь рассмотрены очень кратко. На рис. 3.36 показаны температуры и энтальпии просветления двух рядов сополимеров, содержащих 4 -цианобифенильные мезогены один из них — это сополимеры с различными развязками (ПА-5-ПА-11) (случай 1), а другой — сополимеры с одинаковыми развязками, но с различными полимеризующимися группами (ПА-5-ПМ-5) (случай 2). Для сополимеров ПА-5-ПА-11 температуры и энтальпии просветления практически усредняются (с учетом их состава) по отношению к соответствующим гомополимерам. Сополимер, содержащий примерно 30 мол. % мономерных звеньев с длинными развязками, является смектическим, поэтому тип мезофазы в нем определяется длиной развязки. Для [c.130]

Гребнеобразные ЖК полисилоксаны не всегда переходят в стеклообразное состояние, часто они кристаллизуются. Это отражено на идеализированных кривых ДСК (рис. 4.1), где также показано, что более длинные развязки приводят к увеличению степени анизотропного ЖК упорядочения, проявляющегося в переходе от нематической мезофазы к смектической и в тенденции полимера к кристаллизации [7, 15—17]. При одинаковых боковых группах для полимера с развязкой из трех метилено- [c.147]

При т=1 возрастание п от 3 до 6 приводит к переходу от чисто нематического полимера к полимеру, образующему смектическую и нематическую фазы с более высокой Гн-+1. При л = 3 возрастание m от 1 до 6 приводит к переходу от нематического полимера к смектическому с более высокой температурой просветления . Благодаря совершенствованию ЖК порядка при переходе от мономера к полимеру в гребнеобразных полисилокса-нах преобладает смектическая фаза только при наличии короткой развязки и короткого концевого заместителя возможно появление нематической фазы. Очень длинные развязки (п=11) стимулируют образование смектических и полукристаллических полимеров (см. также гл. 3). [c.163]

Так, например, получены [102] дискотические ЖК полисилоксаны, содержащие мио- и сциллоинозитные мезогенные группы с длиной развязки в 9 метиленовых звеньев. [c.172]

Структуру гребнеобразных ЖК полимеров можно модифицировать многими способами — путем изменения химической структуры основной цепи, природы и длины гибкой развязки, молекулярной структуры мезогенного фрагмента, размера и полярности концевой группы. Систематические исследования гребнеобразных ЖК полимеров различных типов показали, что определенным изменениям их молекулярной структуры соответствует и систематическое изменение их ЖК поведения, как подчеркивали Перчек и Пу. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология