Электроотрицательность избыточная энергия связи

Один особый ТПП резонанса, а именно ионно-ковалентный резонанс, заслуживает особого рассмотрения. В разд. 2.9 было отмечено, что прочность связи между разными атомами А—В всегда в той или иной мере больше, чем среднее из энергий связей А—А и В—В. Это различие б шо использовано для расчета разностей электроотрицательностей на основе того, что ионный или полярный-вклад в связь делает ее прочнее, чем только ковалентное связывание. В действительности ситуация несколько иная, поскольку это скорее резонанс, а не простая аддитивность, что и было предположено Полингом для расчета избыточной энергии Связи. [c.98]

Больше тридцати лет назад Лайнус Полинг попытался воспользоваться избыточной энергией связи и построить такую шкалу, которая охватывала бы все имевшиеся к тому времени сведения о ионном характере связи. Еще раньше химики приписали каждому элементу характеристику, которая называется электроотрицательностью. Полинг решил создать количественную шкалу электроотрицательности, основанную на избыточной энергии связи. Для каждого элемента выбирается величина х, такая, что, если два элемента А и В образуют связь, разность между Хд и х должна передавать избыточную энергию связи. Правда, Полинг поступил как раз наоборот. Он взял известные значения избыточной энергии связи и подбирал подходящие величины х так, чтобы разности (% — Хв) были согласованы с экспериментом. Он использовал зависимость вида [c.204]

Было показано эмпирически, что эта избыточная энергия А следующим образом связана с разностью электроотрицательностей (л а—хп) атомов А и В [c.157]

Как правило, с увеличением молекулярной массы температуры плавления и кипения веществ, имеющих молекулярную кристаллическую решетку, увеличиваются, т. к. молекулы оказываются более инерционными. Для перевода в газообразное состояние их требуется развести на большое расстояние, когда перестают чувствоваться межмолекулярные взаимодействия, более сильные для тяжелых молекул (по аналогии с гравитационными силами, тяжелые молекулы как бы тяжелее сдвинуть с места). Поэтому следует ожидать плавного возрастания температур кипения и плавления в ряду НР-НС1-НВг-Н1. Однако фтороводород, вследствие сильной разницы электроотрицательностей атомов фтора и водорода, является очень сильно полярной молекулой. Атом водорода, с которого оттянута электронная плотность ( +), притягивается к атому фтора другой молекулы, т. к. на нем электронная плотность избыточна ( —), т. е. имеет место взаимодействие двух разноименных электрических зарядов. Образуемые межмолекулярные связи называются водородными связями. Таким образом, но всему объему вещества молекулы связаны друг с другом водородными связями. Значит, чтобы перевести фтороводород из жидкого состояния в газообразное, нужно разрушить, по крайней мере, ббльшую часть этих связей, для чего требуется избыточная энергия. Поэтому температура кипения фтороводорода сравнительно высока (при н,у. [c.250]

Как правило, с увеличением молекулярной массы температуры плавления и кипения веществ, имеющих молекулярную кристаллическую решетку, увеличиваются, т. к. молекулы оказываются более инерционными. Для перевода в газообразное состояние их требуется развести на большое расстояние, когда перестают чувствоваться межмолекулярные взаимодействия, более сильные для тяжелых молекул (по аналогии с гравитационными силами). Поэтому следует ожидать плавного возрастания температур кипения и плавления в ряду МНз-РНз-АзНз-ЗЬНз. Однако аммиак способен образовать водородную связь за счет наличия неподеленной электронной пары у атома азота, обладающего относительно высокой электроотрицательностью (ср. образование водородной связи в воде, 9.17). Чтобы перевести аммиак из жидкого состояния в газообразное, нужно разрушить, по крайней мере, ббльшую часть этих связей, для чего требуется избыточная энергия. Поэтому след> ет ожидать, что температура кипения и температура плавления аммиака будет выше, чем температуры кипения и плавления остальных веществ. [c.283]

Делокализация имеет место также и в молекуле недиссоци-ированного фенола (см. стр. 39), однако в этом случае в связи с отсутствием избыточного заряда она менее эффективна, чем в анионе II, что должно приводить к некоторому снижению стремления аниона связываться с протоном. Действительно, как было показано, фенолы являются более сильными кислотами, чем алифатические спирты (р/Са самого фенола равно 9,95), но значительно более слабыми, чем карбоновые кислоты. Это связано с тем, что делокализация отрицательного заряда в карбоксильном анионе осуществляется между очень близкими по энергии структурам (см. выше), включающими центры с двумя сильно электроотрицательными атомами кислорода. Для аниона фенола II структуры с отрицательными зарядами на атомах углерода ароматического кольца энергетически близки друг другу, но обладают значительно более высокой энергией, чем структура с отрицательным зарядом на атоме кислорода. При этом из всех электроотрицательных центров только один включает сильно электроотрицательный атом кислорода, Поэтому в случае фенола относительная стабилизация аниона по сравнению недиссоциированной молекулой должна [c.74]