ЯМР-спектры реакции с азидами

Еще более убедительны данные Болтона и сотрудников [62]. п-Нитро-фторбензол взаимодействует с азидом натрия в сухом диметилформамиде по реакции второго порядка, при которой расходуется ион азида, но не образуется фтор-иона. Исчезновение азид-ионов сопровождается образованием вещества, которое имеет максимум поглощения при 397 ммк. Его-спектр, сходный со спектрами соединений, имеющих п-хиноидную структуру, отличен по форме от спектров п-азидо- и л-нитрофторбензола и характеризуется более сильным, чем у этих соединений поглощением. После [c.47]

Наблюдение за изменениями в ИК-спектре реакционной смеси в процессе реакции показало, что сначала исчезают азид-анион (Кз" ) и ароматическая система и параллельно с этим [c.177]

Обнаружено [69], что каталаза в присутствии перекиси водорода образует какое-то промежуточное соединение. Спектр его измерялся в интервале 380—430 та, и по сравнению со спектром свободной каталазы наблюдалось небольшое смещение к видимой части. Этот комплекс не обнаруживает никакого сходства с циан-каталазой или соединением, образующимся при добавлении перекиси к азид-ката-лазе. Образование его происходит очень быстро, причем бимолекулярная константа скорости имеет величину около 3 10 сек Ч Если не добавлены доноры водорода, данный комплекс медленно разлагается по реакции первого порядка с константой скорости, равной примерно 0,02 сек. 1. Таким образом, этот комплекс каталазы напоминает первичный зеленый комплекс пероксидазы с перекисью водорода. [c.216]

В целом фотолитические реакции азидов отличаются высокой эффективностью, и практически все электронно-возбужденные азиды превращаются в реакционноснособные нитрены, т. е. квантовый выход фотолиза близок к 1. Эффективность фотолиза азидов можно установить по исчезновению азида (например, полоса в ИК-спектре), выделению азота (волюмометрическая методика), по стабильным продуктам превращения нитренов. [c.117]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

Существовапид промежуточного продукта доказывается следующими наблюдениями нри реакции и-фторнитробензола с азидом натрия в сухом диметилформамиде азид полностью исчезает без появления фторид-анионов. Имеющийся в растворе продукт по спектру отличен от исходного, однако сходен с ге-хиноидными соединениями. Очевидно, имеется промежуточный продукт тина 2 на схеме (6.133), от которого фторид-анион не отщепляется, поскольку диметилформамид не способен сольватировать его. При добавлении воды становится возможной сольватация ре.. -Н—ОН, и в этих условиях образуется конечный продукт нуклеофильного замещения, ге-азидонитробензол [435]. [c.418]

В тоже время г/ис-фенил-(а-метил-Р-хлорвинил)кето нреагировал с азид-ионом в этих условиях значительно медленнее. За ходом реакции можно было наблюдать с помощью тонкослойной хроматографии (А12О3, ацетон гексан = 1 5 v/v). После того как на четвертый день пятно исходного г/ис-фенил-(а-метил-р-хлорвинил)кетона практически исчезло, из реакционной смеси был выделен 4-метил-5-фенилизоксазол (выход 60%). Методом ТСХ в реакционной смеси в качестве примеси был обнаружен транс-фе-нил-(а-метил-Р-азидовинил)кетон. По данным спектра ПМР реакционной смеси, содержание 4-метил-5-фенилизоксазола 95%. Следует отметить, что 4-метил-5-фенилизоксазол легко выделить из смеси в виде комплекса с хлористым кадмием. [c.181]

Таким образом, при разрыве связи кобальт—кетовинильный радикал образовался продукт с сохранением исходной конфигурации, причем за ходом реакции велось наблюдение с помощью метода хроматографии в тонком слое (ХТС), в результате чего было найдено, что конфигурация образующегося фенил-Р-иодвинилкетона не меняется в течение опыта. тракс-Фенил-р-иодвинилкетон был идентифицирован по ИК-спектрам (имеет полосу поглощения 942 см , соответствующую поглощению трамс-вини-леновой группы) и реакцией с азидом натрия, в результате которой был выделен известный ранее тракс-фенил-р-азидовинилкетон. [c.105]

Смотреть страницы где упоминается термин ЯМР-спектры реакции с азидами: [c.83] [c.291] [c.519] [c.62] [c.62] [c.27] [c.293] [c.293] [c.293] [c.171] [c.506] [c.234] [c.125] [c.162] [c.159] [c.425] [c.371] [c.181] [c.185] [c.295] [c.310] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология