Нитро фторбензол

Еще более убедительны данные Болтона и сотрудников [62]. п-Нитро-фторбензол взаимодействует с азидом натрия в сухом диметилформамиде по реакции второго порядка, при которой расходуется ион азида, но не образуется фтор-иона. Исчезновение азид-ионов сопровождается образованием вещества, которое имеет максимум поглощения при 397 ммк. Его-спектр, сходный со спектрами соединений, имеющих п-хиноидную структуру, отличен по форме от спектров п-азидо- и л-нитрофторбензола и характеризуется более сильным, чем у этих соединений поглощением. После [c.47]

Во фторбензоле фтор малоподвижен, подобно хлору в хлорбензоле. Однако в к-нитро- и, особенно, в 2,4-динитрофторбензоле атом фтора очень легко нуклеофильно замещается. Таким же образом в гексафторбензоле два из шести атомов фтора способны к легкому нуклеофильному замещению. Гексафторбензол реагирует с аммиаком, аминами, алкоголятами и др., обменивая в зависимости от условий один или два атома фтора (в пара-положениях) [c.453]

Рис. 8-2. Зависимость между химическими сдвигами в ЯМР-спектрах л-нитро-фторбензола и акцепторными числами растворителей (по данным работы [147]).

Хлорбензол нитруется нитрующей смесыо в течение 4 ч при температуре комнаткой, образуя с почтя количественным выходом смесь, состоящую на /j из на V3 из о-нитрохлорбенаола. Дальнейшее нитрование приводит к смеси, пре " ственно из 2,4-динитрохлорбензола наряду с. небольшим количеством 2,6-д1 хлорбензола. Фторбензол нитруется почти исключительно в пара-положение. [c.386]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Пиперидин + -нитро-фторбензол [c.328]

З Нитро-4-бром-фторбензол 3-NOг, 4-Бг 200 50 30( ) 50 [c.183]

Изучение кинетики реакции 2-нитро-1-фторбензола и ряда его 4-замещенных с этилатом натрия показало, что введение в и-положение к атому фтора аминогруппы увеличивает энергию активации реакции на 4,9 ккал. В то же время энергия активации реакции при введении в п-положение атома хлора уменьшается на 1,9 ккал, а при введении атомов брома и иода—на 2,7 ккал. Энергия активации реакции 2-нитро-1,4-дифтор-бензола та же (20,1 ккал), что и у 2-нитро-1-фторбензола. Следовательно, замена в 2-нитро- [c.341]

В колбе емкостью 100 мл, снабженной термометром и обратным холодильником, приготовляют нитрующую смесь, прибавляя 20 г (0,32 моля) дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,52) к 20 г концентрированной серной кислоты и 15 е 20%-ного олеума. Через обратный холодильник прибавляют из капельной воронки 9,6 г (0,1 моля) фторбензола с такой скоростью, чтобы температура в колбе не превышала 55°. Далее колбу нагревают 2 час. на кипящей водяной бане, охлаждают и содержимое колбы выливают на лед. Органический слой отделяют и водный слой дважды встряхивают с порциями бензола по 15 мл. Бензольный раствор промывают водой до исчезновения кислой реакции, сушат хлористым кальцием, отгоняют растворитель и перегоняют в вакууме. Получают около 10 г (0,054 моля, 54%) 2,4-динитрофторбензола, перегоняющегося при 156— 158 (12 мм рт. ст.). Дистиллят почти нацело затвердевает в светло-желтую кристаллическую массу. Отжимая от небольшого количества жидкости, получают кристаллы с т. пл. 25 . [c.171]

Конечно, на реакционную способность органических соединений, определяемую функциональными группами, большое влияние оказывает структура этих соединений. Эти структурные эффекты могут быть полярными (или индуктивными), резонансными или стерическими. Проявление этих эффектов и их влияние на реакционную способность зависит от механизма реакции. Например, нельзя предсказать влияние нитрогруппы (электроноакцепторная группа) на скорость замещения в ароматическом кольце, не зная механизма этого замещения. Если замещение элек-трофильное (механизм В ), то нитробензол реагирует медленнее, чем бензол. Благодаря наличию полярного (индуцированного) и резонансного эффектов нитрогруппа стремится оттянуть электроны от бензольного кольца и дезактивировать их по отношению к электрофильному реагенту. С другой стороны, если бы замещение было нуклеофильным (механизм В), то благодаря тем же эффектам п-нитро-фторбензол был бы активнее, чем фторбензол. Более подробно эти эффекты обсуждаются ниже. [c.171]

Две нитрогруппы, находящиеся в мета-положении к атому фтора, увеличивают го реакционноспособность примерно в такой же степепи, как и одна нитрогруппа в параположении—скорости реакций с метилатом натрия 3,5-динитрофторбснзола п п-нитро-фторбензола бли. 1ки . [c.339]

При разложении фторбората бензолдиазония в нитробензоле наряду с фторбензолом получается небольшое количество -З-нитробифенила. Разложение же фенилдиазоацетата в этих условиях приводит к образованию 2- и 4-нитро-бифенилов. Почему в этом случае не получается 3-нитробифенил [c.230]

Аналогично получают 4-трифторметиланилин, являющийся полупродуктом для синтеза Л ,Л -диметил-Л -трифторметилфе-нилмочевины. 4-Нитрофторбензол с хорошим выходом готовят по реакции Н. Н. Ворожцова из 4-нитрохлорбензола с фторидами калия при повышенной температуре. 1-Нитро-4-фтор-3-хлорбензол получают хлорированием 1-нитро-4-фторбензола в присутствии безводного хлорида железа при 50—120 °С. [c.322]

Метил-2-бутанон 77.8 95,4 Изопропилацетат 77,8 89,5 Диэтоксиметан 77,8—78,2 87,95 Фторбензол 77,8 84,9 Бензол 77,8 80,2 Метилциклопентан 78.2 72,0 Цнклогексан 77,8—78,2 80.75 Гексан 77,8 68,85 Дипропиловый эфир 77,8 90,1 Метилциклогексан 77,8 101,15 Гептан 77,8 98,4 2-Метил-2-нитро-1-пропанол (Р-нитроизобутиловый спирт) 2-Метил-2-пнтропро- 94,0 77,0 (10) [c.387]

Из анилина получите фенол, йодбензол, фторбензол, нитрил бензойной кислоты, хлорбензол, этилфениловый эфир. [c.109]

В качестве растворителей для введения атомов фтора действием фторида калия применяются диметилформамид, диметцл-сульфоксид, Л/ -метилпирролидон, сульфолан и др. Проведение реакции в растворителе позволяет снизить температуру, сократить длительность, а иногда и осуществить замещение в соединениях, не реагирующих при сплавлении с фторидом калия. Так, о- и п-нитрохлорбензолы не изменяются при нагревании с КР без растворителя при 190—200 С, тогда как в диметилсульфоксиде я-нитрохлорбензол переходит в л-нитрофторбензол прн 185—195 "С с выходом 72% [8], а 3-бром-2-нитро-1-хлорбензол при кипячении в диметилформамиде (152 С)— в З-бром-2-нит-ро-1-фторбензол с выходом 76% [886]. 1,3-Динитро-4-хлорбензод (9) при действии безводного KF в диметилформамиде превращается в 1,3-динитро-4-фторбензол, (Ш) за 30 мин при 140— 150"С (77%) [424], а в присутствии 18-краун-6-эфира в ацетонитриле — быстро и количественно уже при 25 С [887]. Применение высококипящего растворителя (дифенилсульфон) для замещения атомов хлора в производных антрахинона позволяет сократить длительность нагревания по сравнению с процессом без растворителя с 25 до 4 ч при получении 1-фторантрахинона и с 48 до 7 ч при получении 2-фтор антрахинона [888]. [c.398]

Синтез ведут в колбе из монель-металла, снабженной лопастной мешалкой из нержавеющей стали. Безводный фтористый водород (1000 г) медленно прибавляют к анилину (500 г) при охлаждении. Раствор диазотируют при 0°С, прибавляя при перемешивании в течение 1 ч сухой нитрит натрия (430 г) и поддерживая температуру реакционной смеси 5°С. Затем колбу соединяют с охлаждаемым льдом спиральным конденсатором, реакционную смесь медленно нагревают на водяной бане до 30—40° С и держат при этой температуре, пока не прекратится выделение газа. Реакционную смесь оставляют охладиться, затем выливают на лед, нейтрализуют водной щелочью и перегоняют с паром. Дистиллят высаливают хлористым натрием и экстрагируют эфиром. При перегонке высушенного эфирного слоя получают 450 г фторбензола (87% температуоа кипения 84° С). [c.370]

Реакция Зандмейера и подобные ей реакции, при которых первичная аминогруппа с помощью диазотирования замещается водородом, галоидом, нитрилом, нитро- и другими группами, представляют собой весьма ценные методы синтеза. Диазониевые соли, стабилизированные в виде фтороборатов, могут быть использованы для получения фторпроизводных. Таким образом, из анилина осторожным термическим разложением фторобората фенилдиазония получается фторбензол. п-Фторбензойная кислота образуется из этил-л-аминобензоата. Было описано получение л-динитробензола из фторобората л-нитрофенилдиазония по реакции Зандмейера. Тиофенолы получаются при обработке хлористых арилдиазониев этилксантогенатом калия с последующим нагреванием со щелочью. Однако эта реакция в некоторых случаях идет со взрывом. Симметричные диарилы, такие как дифеновая кислота, получаются при обработке диазониевых солей солями меди. Несимметричные диарилы получаются при взаимодействии диазо-соединений с жидкими ароматическими соединениями, [c.259]

При помощи относительно стойкого борфторида диазония удается заместить диазогруппу на нитро- и некоторые другие группы [55—61]. Этим путем можно получить ряд соединений, которые трудно приготовить другими методами. Например, фенилмеркурихлорид легче получать диазотированием анилина, чем меркурированием бензола. Подобно этому о- и п-динитроанилины легче синтезировать через о- и п-нитрофенилборфториды диазония, чем путем прямого или непрямого нитрования. Борфториды диазония служат также для введения фтора в ароматическое кольцо. В литературе описано получение фторбензола, 4,4 -дифтордифенила, л-фторбен-зойной кислоты и п-фтортолуола. [c.284]

Величины констант скоростей реакций различных 4-замепленных 2-нитро-1-хлор-бензола и 2-иитро-1-фторбензола хорошо описываются уравнением Гаммета (величина о для хлорпроизводного равна Ч 3,941 при 25° и для фторпроизводного +4,071 при 49,6°) [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология