Фторид-анион

На инертном аноде при электролизе водных растворов бескислородных кислот и их солей (за исключением плавиковой кислоты и фторидов) анионы 1 ( °=+0,54 В), Вг ( °== + 1,07 В), С1 ( °= + 1,36 В) сравнительно легко окисляются и выделяются в виде 2, Вгг, I2, легче всех окисляется ион 1 . В случае если рас- [c.164]

F —фторид-анион —сульфид-анион [c.146]

На аноде закономерности те же - анионы бескислородных кислот, стоящие в ряду напряжений левее воды, проявляют более сильные восстановительные свойства, они легче отдают электроны и, значит, по сравнению с водой, легко окисляются на аноде. Анионы кислородсодержащих кислот и фторид-анионы стоят в ряду напряжений после воды, поэтому их восстановительные способности слабее восстановительных способностей воды. Анионы кислородсодержащих кислот и фторид-анионы при электролизе водных растворов не разряжаются. Вместо них на аноде идет окисление молекул воды или гидроксид-ионов (в щелочной среде) [c.176]

Активность перфторолефинов в реакции эпоксидирования находится в соответствии с активностью по отношению к действию нуклеофильных реагентов. Тот факт, что окиси перфторолефинов легко реагируют с фторид-анионом, позволил разработать удобный метод синтеза перфторированных кетонов. [c.183]

Место атаки фторид-аниона атома углерода эпоксидного цикла определяется природой заместителя при нем, и с увеличением пространственных требований идет образование кетона, для которого эта группа находится непосредственно при С=0 группе. [c.183]

Получение из спиртов оксониевых ионов и введение галогена можно осуществить в одну стадию, если действовать на соответствующий спирт газообразными хлоро- и бромоводородом или концентрированными растворами соответствующих кислот. Иодоводород - сильный восстановитель, что приводит к осложнениям, например к превращению полученного алкилиодида в углеводород во фторовоДороде слишком прочна связь Н—F (569 кДж/моль) и, кроме того, в ионизирующем растворителе, каким является спирт, фторид-анион оказывается слишком слабым нуклеофилом (см. разд. 2.1.1) [c.183]

Отметим, что в апротонной среде (см. разд. 2.1.1) фторид-анион превосходит по нуклеофильной силе бромид-анион. Это обстоятельство может использоваться для синтеза алкилфторидов. [c.215]

Электрод,, селективный к фторид-анионам, состоит из монокристалла фторида лантана, активированного другими редкоземельными элементами для увеличения проводимости. Селективные мембраны для определения С1-, Вг-, 1-, изготовляют из прессованных таблеток галидов серебра. [c.107]

Вода в этом случае выступает как гидратирующий агент для фторид-аниона, что дает дополнительный энергетический выигрыш [135], однако не исключены и альтернативные схемы с атакой атома фтора анионом (все использованные субстраты — слабые кислоты в воде), а также взаимодействие енольных форм мочевины и уретанов с производными типа HOF или OF [492. [c.45]

Большое внимание уделено исследованию адсорбции фторид-анионов на платине, родии и иридии [190—195]. Установлено, что эти ионы являются наиболее слабо адсорбирующимися среди изученных к настоящему времени. Следует отметить, что величины адсорбции фторид-анионов удалось определить лишь с помощью метода изоэлектрических сдвигов потенциала. [c.74]

В биполярных растворителях-НДВС фторид-ион катализирует многие реакции, в том числе алкилирование кетонов и спиртов, этерификацию, присоединение по Михаэлю, альдольную конденсацию и конденсацию по Кновенагелю, а также процессы элиминирования (см. обзор [600]). В частности, ионные фториды используются для дегидрогалогенирования галогеналканов и галогеналкенов, в результате чего образуются алкены и алкины соответственно (в таких реакциях реакционная способность фторид-анионов уменьшается в ряду R4N P >K ([ 18]краун-6)р > >Сз Р ж К Р ). Например, фторид тетра-н-бутиламмония в Ы,Ы-диметилформамиде служит эффективным основанием для дегидрогалогенирования 2-бром- и 2-иодбутана в мягких условиях [641] [c.332]

Фторид-анион 0,05 (в дополнение к фоновому содержанию фторидов, ио не выше их суммарного содержания 0,75 мг/л) т.,3 [c.676]

Анионы кислородсодержащих кислот и фторид-анионы при электролизе водных растворов не разряжаются. Вместо них на аноде идет окисление молекул воды или гидроксид-ионы (в щелочной среде) [c.72]

Следует, однако, заметить что такой путь изменения ориентации в реакциях полифторароматических соединений с нуклеофильными реагентами, видимо, будет иметь ограниченное применение, поскольку для его реализации требуется очень реакционноспособный субстрат и способность используемого нуклеофила к отщеплению должна быть сравнима с таковой фторид-аниона. В литературе описано очень немного таких реакций. [c.16]

При растворении ароматических соедииений в безводной фтористоводородной кислоте образуются ароматические катионы и фторид-анионы. В случае равновесия (5) можно использовать известные законы для слабых электролитов. Если степень образования ароматических катионов обозначить р, а стехиометрическую концентрацию ароматического соединения —Со, то равновесные концентрации будут определяться соотношениями [c.295]

Понижение степени сольватации обычно используемых в биполярных растворителях-НДВС оснований типа НО и R0 может настолько повысить их реакционную способность, что они могут индуцировать Е2 еакции с участием весьма инертных соединений [306]. В таких растворителях галоген ид-ионы являются достаточно сильными основаниями, чтобы дегидрогалоге-нировать галогеналканы [73, 74]. В этих реакциях наиболее эффективен фторид-анион [307, 308, 600], а скорость элиминирования уменьшается в ряду Р >С1 >Вг >1 . [c.321]

Но если рассматривать ряд солей с одинаковым катионом и разными анионами — например, фториды, хлориды, бромиды и иодиды,— то получим ломаную линию, аналогичную нашей кривой вязкости, только с точкой перегиба у хлоридов. Это соответствует радиусам анионов — 1,33, С1 — 1,81, Вг — 1,96, 1 — 2,20 А. В рассматриваемом ряду фторид-анион — положительно гидратированный, остальные — отрицательно гидратированные. [c.26]

К первой группе относят анионы, образующие малорастворимые в воде (в нейтральной или слабо щелочной среде) соли с катионами бария Ва ". Групповым реагентом является обычно водный раствор хлорида бария ВаСЬ. В табл. 16.1 в эту первую группу включены 10 анионов сульфат-анион ЗО , сульфит-анион ЗО ", тиосульфа -анион З Оз , оксалат-анион С2О4, карбонат-анион СО, , тетраборат-анион В4О5", (сюда же относятся анионы и метаборрюй кислоты ВО ), фосфат-анион (ортофосфат-анион) РО ", арсенат-анион АзО , арсенит-анион АзО ", фторид-анион Р . Иногда в эт) группу включают хромат-анион СгО , дихромат-анион Сг, , иодат-анион Ю,, периодат-анион I0 , тар- [c.419]

Первая стадия нуклеофильного замещения галоида (образование промежуточного аниона) протекает медленнее второй стадии (отщепление галоиданиона) и лимитирует скорость всей реакции. Действительно, реакция 2,4-динитрофторбензола с мети-латом натрия идет значительно быстрее, чем для динитрохлорбензола. Если бы отрыв галоид-аниона от промежуточного образующегося комплекса на второй стадии реакции определял скорость всего процесса, наблюдалось бы обратное, так как энергия связи С—Р гораздо больше (107 ккал/моль), чем С—С1 (66,5 ккал/моль) и, следовательно, вытеснение фторид-аниона энергетически менее выгодно, чем хлорид-аниона. Итак, более высокая реакционная способность диннтрофторбензола объясняется большим —1-эффектом фтора по сравнению с хлором. Поэтому на атоме углерода бензольного кольца дефицит электронной плотности у динитрофторбензола больше. Следовательно, отщепление галогенид-иона идет быстрее и на суммарную скорость всего процесса оказывать влияние не может. [c.365]

Аналогичный подход позволяет оценить и сравнительную активность атакующих реагентов. Например, при электрофильном гало-генировании наиболее активен фтор, обладающий наибольщим сродством к электрону, а наименее — иод. При нуклеофильном га-логенировании, активным реагентом которого выступают соответствующие анионы, по тем же причинам наиболее активен иодид- и наименее фторид-анион. [c.34]

МОЖНО двумя путями. Во-первых, можно воспользоваться тем фактом, что в биполярных растворителях-НДВС гораздо лучше растворимы соответствующие соли тетраалкиламмония. Из последних чаще всего применяют фториды, которые при растворении в биполярных растворителях-НДВС диссоциируют с образованием практически несолыватированного фторид-аниона. Такие голые фторид-анионы являются одновременно и очень мощными нуклеофилами [599], и очень сильными основаниями [c.315]

Карбоновые кислоты в условиях анодного фторирования не вступают в обычную реакцию Кольбе. Предполагают, что реакция включает катодный разряд карбоновой кислоты, которая протонируется в растворе фтористого водорода, и анодный разряд фторид-аниона с образованием фтора. Последний, вероятно, и реагирует с деполяризатором. Таким образом, из уксусной кислоты можно получить MOHO-, ди- и трифторуксусные кислоты. Замещенные кислоты, более сильные, чем уксусная, заметно диссоциируют в жидком фтористом водороде и поэтому могут окисляться на аноде с образованием обычных продуктов анодного декарбоксилирования. Спирты и амины, как и следовало ожидать, во фтористом водороде образуют полимеры. [c.172]

Для анодного фторирования сульфоннльных соединений предложены два механизма. Согласно одному, происходит анодный разряд аниона фтора, возможно, при одновременной адсорбции сульфонильного соединения на электроде. При таком механизме исключается стадия образования элементного фтора. Согласно другому механизму, на никелевом электролизе происходит разряд фторид-аниона с образованием фторидов трех- или четырехвалентного никеля , которые могут далее выступать в качестве фторирующих агентов. Действительно, в ходе реакции наблюдается отложение двухфтористого никеля на аноде, и вообще никелевые аноды, как замечено [53], очень сильно корродируют в растворах фтористого водорода. [c.172]

Водородную связь объясняют как на основе резонансных [42—46], так и на основе дипольных [47—50] взаимодействий. В димерах муравьиной кислоты водород не находится точно посередине между связанными атомами, и в соответствии с представлениями некоторых исследователей эта связь не может быть обусловлена резонансом однако сторонники резонансной теории считают, что данный случай можно объяснить различным вкладом двух резонансных структур. Ханн [33] отмечает, что хотя электростатические взаимодействия и участвуют в образовании водородных связей, но они не могут служить единственным объяснением, поскольку если бы это было так, то доллсна была бы наблюдаться корреляция между свойствами водородных связей и электроотрицательностью. Если решающим являетс-я электростатическое взаимодействие, то способность давать водородные связи должна падать в ряду алкил-фториды>спирты>амины. В действительности наблюдается обратный порядок — более прочная водородная связь образуется с более основными атомами. Так НЕ образует прочную водородную связь со значительно более основными фторид-анионами. [c.213]

В Других межфазных реакциях для растворения фторид-аниона широко использовали краун-эфиры, но пока еще не появилось работы, где крауп-эфиры применяли бы в качестве катализаторов. Результаты синтеза несимметричных эфиров этим методом суммированы в табл. 13.5. [c.270]

Электрохимическое анодное фторирование в ацетонитриле сульфолане, нитрометане на Р1-электроде является мягким и селективным методом монофторирования [607]. Реакция протекает через стадии образования катион-радикала субстрата, присоединения фторид-аниона, окисления радикального [c.235]

Существовапид промежуточного продукта доказывается следующими наблюдениями нри реакции и-фторнитробензола с азидом натрия в сухом диметилформамиде азид полностью исчезает без появления фторид-анионов. Имеющийся в растворе продукт по спектру отличен от исходного, однако сходен с ге-хиноидными соединениями. Очевидно, имеется промежуточный продукт тина 2 на схеме (6.133), от которого фторид-анион не отщепляется, поскольку диметилформамид не способен сольватировать его. При добавлении воды становится возможной сольватация ре.. -Н—ОН, и в этих условиях образуется конечный продукт нуклеофильного замещения, ге-азидонитробензол [435]. [c.418]

Чем больше алгебраическая величина потенциала, тем активнее данная окислительно-восстановительная пара как окислитель. Чем меньше алгебраическая величина потенциала, тем активнее данная окислительно-восстановительная пара как восстановитель. Например, для пары 2 =-4-2,85 эта пара является самым активным окислителем. Фтор энергичнее всех других окислителей присоединяет электроны, восстанавливаясь во фторид анион (Р )-Анион Р является наименее активным восстановителем, т. е. он труднее любого другого восстановителя отдает электрон. Для парыЬ /Ь1 ( = —3,02б эта пара является самым активным восстановителем. Литий энергичнее всех других восстановителей отдает электроны, окисляясь в катион лития Катион Ы является наименее активным окислителем, т. е. он труднее любого другого окислителя присоединяет электроны. [c.332]

Способом разрушения ионных пар является введение специальных добавок, наппимер краун-эфиров [30], обладающий способностью прочно координироваться с катионом металла, удерживая его во внутренней сфере (41). Введение комплекса краун-эфира с фторидом калия [(41), Y-= Р-] делает возможным количественное замещение атома хлора фторид-анионом в бензоилхлориде и [c.59]