Полиозы степень полимеризации

Степень полимеризации полиоз определяется обычными физико-химическими или химическими методами, применяемыми для определения степени полимеризации высокомолекулярных соединений. Для большинства полиоз, в отличие от целлюлозы, характерны сравнительно небольшие значения степени полимеризации, колеблющиеся в пределах 50—400 (см. табл. 135). Однако необходимо иметь в виду, что количество исследований по определению степени полимеризации полиоз сравнительно невелико, и для многих отдельных полисахаридов группы полиоз степень полимеризации остается пока не установ-ленной. Для ряда полиоз определение степени полимеризации производилось только по концевым группам. По этому методу получаются заниженные значения степени полимеризации, и, следовательно, для ее более точного определения необходимы дополнительные исследования. [c.520]

Кажущееся увеличение содержания полиоз в древесине после термической обработки обусловлено образованием целлюлозы с короткими цепями. Следовательно, первая стадия термической деструкции целлюлозы заключается в расщеплении ее макромолекул с образованием щелочерастворимых продуктов. Степень полимеризации оставшейся целлюлозы также оказывается пониженной. СП целлюлозы, выделенной из древесины ели после термообработки, остается постоянной вплоть до 120 °С, а затем с повышением температуры начинает быстро падать [16]. Термическая обработка выделенной целлюлозы (беленой сульфитной) даже при 100 °С в течение всего 20 мин приводит к снижению СП, причем степень деградации зависит от влажности образца [51 ]. После термообработки при 200 °С образец целлюлозы с высокой начальной влажностью (60 %) имел СП примерно на 200 единиц выше, чем образец с низкой начальной влажностью (7 %). Предполагают [51 ], что у набухшей целлюлозы с влажностью 60 % при термообработке происходит рекристаллизация, которая уменьшает расщепление цепей. Хлопковая целлюлоза с начальной СП 1140 после термообработки при 200 °С имела СП 200, т. е. на уровне предельной СП (см. 4.3.3) [69]. [c.265]

В отличие от олигосахаридов, степень полимеризации которых можно точно определить, высшие полиозы обычно представляют собой смесь полимергомологов, и в отношении их, как и в отношении всех высокополимеров, в большинстве случаев приходится говорить лишь [c.50]

Целлюлоза представляет собой природное высокомолекулярное органическое соединение и является неоднородным продуктом. В составе ее находится так называемая а-целлюлоза (высокомолекулярная фракция целлюлозы со степенью полимеризации выше 200, которая не растворяется при обработке ее в 17,5%-ном растворе едкого натра в течение 1 ч при температуре 20 °С), гемицеллюлозы (низкомолекулярные полиозы, пентозаны, полисахариды и другие соединения со степенью полимеризации ниже 200, растворимые в 17,5%-ном растворе едкого натра) и различные примеси. [c.140]

Получаемая после варки и отбелки древесная целлюлоза содержит 10—12% низкомолекулярных полиоз со степенью полимеризации ниже 150—200 (так называемые гемицеллюлозы). Наличие этих веществ в древесной целлюлозе приводит к понижению механических свойств получаемых волокон. Низкомолекулярные полиозы растворимы в щелочи. [c.196]

Как видно из этих данных, в древесине содержатся две фракции полиоз низкомолекулярная фракция со степенью полимеризации 70—100 (гемицеллюлозы) в количестве 25—30% от [c.143]

Исследование производных ксилана, в частности, его сложных эфиров, представляет большой практический интерес. В древесной целлюлозе, применяемой для химической переработки, содержится до 5% ксилана, поэтому на основании изучения свойств азотнокислых, уксуснокислых и ксантогеновых эфиров ксилана можно сделать вывод о влиянии ксилана в древесной целлюлозе на условия проведения технологических процессов химической переработки этой целлюлозы и на свойства готовых продуктов. Этим обстоятельством, повидимому, объясняется тот факт, что из полиоз наиболее часто изучались производные ксилана. Хотя во многих случаях роль ксилана при химической переработке целлюлозы окончательно не выяснена, те м не менее следует признать, что ксилан является нежелательной примесью, так как условия этерификации целлюлозы и ксилана, а также степени полимеризации и свойства эфиров этих полисахаридов значительно различаются. При производстве бумаги примесь ксилана к целлюлозе не ухудшает, а, наоборот, улучшает качество бумаги. [c.528]

Высшие полисахариды — высокомолекулярные вещества, мало растворимые или совсем нерастворимые в воде, в большинстве случаев не кристаллизуются и не обладают сладким вкусом. Четкой границы между олигосахаридами и высшими полиозами не существует — йсе они представляют собой непрерывный ряд полимерогомологов с постепенно увеличивающейся степенью полимеризации. Обычно к олигосахаридам относят полисахариды со степенью полимеризации до 8—10. [c.6]

К высшим полиозам условно относят полисахариды, степень полимеризации которых превышает 8—10. При исследовании высших полиоз помимо обычных методов органической химии пользуются техникой, применяемой в области высокополимеров. Как и олигосахари-ды, полисахариды построены из моносахаридных остатков, связанных гликозидньши связями. [c.50]

Лучшие результаты получаются путем сравнительного окисления высшей полиозы и низшего полимерогомолога, например амилозы и мальтозы. При расчете учитывают степень полимеризации низшего полимера. [c.58]

При определении степени полимеризации целлюлозы в древесине Штаудингер отделял лигнин от целлюлозы действием на древесину двуокиси хлора в присутствии пиридина. После этой обработки полисахаридный комплекс растворяли в медноаммиачном растворе и затем высаживали добавлением сегнетовой соли. Степень полимеризации высаженного продукта, по данным Штаудингера, равна 1200—1500. Эти значения занижены, так как при растворении полисахаридов в медноаммиачном растворе происходит частичная деструкция целлюлозы и других высокомолекулярных полиоз. [c.120]

Каждый из этих методов имеет свои преимущества и недостатки. При холодном облагораживании низконолекулярные полиозы удаляются более полно в целлюлозе их остается не более 2—4%. Степень полимеризации целлюлозы дополнительно не снижается. В ряде случаев после такой обработки средняя степень полимеризации целлюлозы, определяемая вискозиметрически, даже несколько повышается это объясняется удалением низкомолекулярных фракций в процессе облагораживания. Недостатком метода холодного облагораживания сульфитной целлюлозы является повышенный расход щелочи, для повторного использования которой требуется применение специальных методов регенерации, а также ухудшение растворимости- получаемых ксантогенатов целлюлозы (понижение реакционной способности целлюлозы к вискозообразованию). Выяснение причин этого интересного факта требует дополнительных исследований. [c.176]

Совершенно другая картина наблюдается для полиоз с разветвленной формой макромолекул. В этом случае выход тетраметилпроизводных повышается, и степень полимеризации можно определить с большей точностью. Из сопоставления результатов определения степени полимеризации по осмотическому методу и по концевым группам удается установить форму макромолекул и число разветвлений. Для иллюстрации применимости этих методов приведем следующий пример. Степень полимеризации полимера глюкозы, определенная осмотическим методом, равна 500. Содержание тетраметилглюкозы в продуктах гидролиза метилированного полимера составляет 4%, что соответствует степени полимеризации 20. Следовательно, макромолекула этого полисахарида состоит из 20 повторяющихся участков. Каждый из этих участков содержит 25 глюкозных звеньев с одной боковой цепью. Присутствие в продуктах гидролиза эквимолярного количества диметилглюкозы служит дополнительным подтверждением разветвленной формы молекулы. Остается не выясненным вопрос [c.521]

Определение степени полимеризации вискозиметрическим методом или сопоставление величины удельной вязкости эквиконцентрированных растворов исследуемого полисахарида с удельной вязкостью линейного полисахарида, имеющего такой же химический состав, как исследуехмый полисахарид, дает дополнительные данные для выяснения вопроса о величине боковых цепей. Если боковые цепи большие, то форма макромолекулы приближается к сферической, и растворы такого вещества должны подчиняться уравнению вязкости Эйнштейна т) = 1 2,5 9. При наличии небольших боковых цепей величина К , в уравнении должна незначительно отличаться от К, целлюлозы. Для полиоз с линейной формой молекулы К имеет примерно такую же величину, как и для целлюлозы. На основании измерения вязкости растворов нельзя вычислить размеры боковых цепей, но эти данные позволяют, хотя бы приблизительно, охарактеризовать их величину, так как в настоящее время более точные методы для выяснения этого вопроса отсутствуют. [c.521]