Лигнин полисахаридные комплексы

Рис. 6.13, Модели ультраструктуры лигнин-полисахаридных комплексов

Ряд исследователей в разных аспектах изучали потерю полисахаридов [22, 141, 142, 210, 211, 2121. При хлоритной делигнификации древесины ели потеря полисахаридов наблюдается после удаления 60 % лигнина [11. Первым растворяется манная наряду с небольшими количествами ксилана. Некоторое растворение полисахаридов уже происходит на первых стадиях делигнификации, о чем свидетельствует присутствие в хлоритных щелоках сахаров в количестве 0,5 % древесины после удаления всего лишь 25 % лигнина [234, 2351. Максимальная потеря полисахаридов для древесины ели составляет 3,5 % их общего количества. Гексозаны, вероятно, переходят в раствор в виде лигнин-полисахаридных комплексов [236] (см. 6.5). [c.28]

Наши знания о связях между компонентами клеточной стенки древесины — целлюлозой, полиозами и лигнином на молекулярном и надмолекулярном уровнях еще далеки от полноты. Тесную ассоциацию между полисахаридной и лигнинной частями клеточной стенки называют лигнин-полисахаридным комплексом (ЛПК), или лигнин- углеводным комплексом (ЛУК). В практическом смысле это означает, что в разнообразных фракциях, выделенных из древесины и содержащих различные количества лигнина и полисахаридов, нельзя полностью разделить эти компоненты никакими способами разделения и очистки. Даже в очень чистой целлюлозе все еще содержатся небольшие количества остаточных полиоз и лигнина (см. 3.2.1). Попытки получить препарат лигнина, не содержащий примесей полисахаридов, также безуспешны. [c.135]

В литературе [187] описан УФ-спектрофотометрический метод определения лигнина. Он основан на измерении поглощения при 230 нм хлоритного щелока после проведения делигнификации с использованием в качестве стандарта кониферилового спирта. Предприняты попытки количественного определения лигнина по И1 -спектрам [116, 256, а]. Подобные исследования проводились также с технической целлюлозой, багассой и лигнин-полисахаридными комплексами [83, 146, 180, 256, 257]. Однако разработать простой и достаточно точный метод не удалось. Для всех спектроскопических методов характерны общие проблемы варьирование коэффициентов поглощения у разных образцов, отсутствие надежных эталонных препаратов лигнинов и помехи, вызываемые примесями других веществ. [c.44]

В противоположность данной общепринятой концепции о строении лигнина, как о результате случайного сочетания его предшественников, существуют и гипотезы упорядоченного строения из повторяющихся звеньев, позволяющие говорить о степени полимеризации (СП) лигнина. Подобная модель лигнина была предложена Форсом [75, 76, 77 ] на основании результатов фракционирования лигносульфонатов. Эта модель представляет лигнин в виде упорядоченной системы с СП 18. Однако доказанная неоднородность лигнина, морфологические аспекты внедрения лигнина в полисахаридную структуру в клеточной стенке и неоднородность выделенных лигнин-полисахаридных комплексов (см. 6.5) свидетельствуют в пользу представления о неупорядоченном строении макромолекул лигнина. [c.119]

ЛИГНИН-ПОЛИСАХАРИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ [c.135]

Обзоры ранних и более поздних данных и представлений о существовании и природе лигнин-полисахаридных комплексов в древесине можно найти в литературе [156, 191, 273]. Из многочисленных экспериментальных фактов стало очевидным, что наряду с другими возможными типами ассоциации (водородными связями, силами Ван-дер-Ваальса, хемосорбцией) существуют химические связи между лигнином и полисахаридами. [c.135]

В заключение следует отметить, что, несмотря на совершенствование наших знаний о связях лигнина с полисахаридами в клеточной стенке, вопросы, касающиеся химической однородности лигнин-полисахаридных комплексов и частоты в них химических и других связей, все еще окончательно не выяснены. Типы ковалентных связей, существующих в природном состоянии, определенным образом еще не доказаны. [c.141]

После облучения древесины в дозах 1,1 МДж/кг удалось получить более высокий выход лигнин-полисахаридных комплексов, [c.294]

Однако в течение последних 15 лет можно отметить возрастающий объем данных, включающих доказательства существования лигнин-полисахаридных комплексов, которые сильно поддерживают концепцию, что лигнин химически связан с другими компонентами клеточной стенки, в частности с фурфуролообразующими углеводами. [c.723]

Это рассматривалось Стюартом, как косвенное доказательство существования лигнин-полисахаридного комплекса в природной древесине. Он также нашел, что растворимость остатка в воде, исключая остаток, полученный после первых нескольких часов энстракции, находится в более или менее постоянном соотношении к количеству лигнина, удаленному из древесины. Стюарт предположил, что эти водорастворимые полисахариды образовались в результате гидролиза лигнин-полисахаридного> комплекса. [c.727]

Хинонметиды имеют вькокую реакционную способность по отношению к гидроксильным группам. С помощью С-ЯМР-спектро-скопии показали (160, 1631, что ванилиновый спирт алкилируется сахарами с участием любой свободной гидроксильной группы (но предпочтительнее у Се) с образованием различных п-гидроксибен-зиловых простых эфиров, которые могут рассматриваться в качестве моделей лигнин-полисахаридных комплексов. [c.136]

Из других методов применяют электрофорез, катионообменную хроматографию и хроматографию на полиамиде и других адсорбентах [57, 59, 62, 166, 275, 2891. Из некоторых результатов следует, что, по крайней мере, часть выделенных лигнин-полисахаридных комплексов может представлять собой липJь ассоциаты фрагментов лигнина и полисахаридов. По данным гель-проникающей хроматографии, ультрацентрифугирования и эбулиоскопических измерений молекулярная масса выделенных комплексов находится в интервале от 600 до 15 ООО [12, 57, 58, 59, 139, 2741. [c.137]

Обычно считают, что с лигнином химически связаны полиозы, хотя связь с целлюлозой полностью не исключается [45, 227, 2771. Фрагменты полиоз в лигнин-полисахаридных комплексах могут представлять остатки ксилана и маннана. Из древесины лиственных пород выделяли лигнин-ксилановые комплексы [15, 66, 192, [c.137]

Электронно-микроскопические наблюдения в комбинации с результатами химических экспериментов привели к более информативным представлениям о структуре лигнин-полисахаридных комплексов на надмолекулярном уровне 163, 148]. Показанные на рис. 6.13 две модели различаются диаметром полисахаридных фибрилл (модель а 50—80 нм б 100—200 нм) и частотой связей между лигнином и полиозами. В первой модели (рис. 6.13, а) ]63] свернутые полиозные фибриллы повторяющимся образом связаны с крупными частицами лигнина, обвивая их, тогда как во второй (рис. 6.13,6) [148] отдельные частички лигнина или их агрегаты связаны единичными связями с поверхностью полисахаридных фиб- [c.139]

Знание механизмов ферментативной деструкции древесины и ее компонентов необходимо для принятия мер, предотвращающих воздействие дереворазрушающих организмов, а также для практического применения ферментативных реакций с целью получения из компонентов древесины ценных химикатов и пищевых продуктов. Кроме того, ферментативные реакгши используют для выделения из древесины ее компонентов и для изучения связей между ними, например, в лигнин-полисахаридных комплексах. [c.297]

Лигнин - инкрустирующий групповой полимер ароматического характера, построен в основном из фенилпропановых структурных звеньев. В естественных условиях лигнин как таковой не существует, а представляет собой лигнин-полисахаридный комплекс, в котором предполагается наличие химической (лигко-углеводной) связи. При выделении лигнина различными метода.ми по.тз чены лиг-но-ксилановые комплексы. [c.20]

Эти результаты показывают, что использование модельной системы лигни фикации, которая не приводит к образованию лигпин-полисахаридных связей, дает неполную схему процесса, протекающего in vivo. Биохимикам, изучающим лигнины, необходимо иметь в виду, что предметом их исследований является процесс образования лигнин-полисахаридного комплекса, поэтому все биосинтетические реакции, особенно процессы полимеризации, необходимо рассматривать с этой точки зрения. [c.304]

Лигнин — инкрустирующий групповой полимер ароматического характера, построен в основном из фенил-пропановых структурных звеньев. В естественных условиях лигнин как таковой не существует, а представляет собой лигнин-полисахаридный комплекс, в котором предполагается наличие химической (лигно-углеводной) связи. При выделении лигнина различными методами получены лнгно-ксилановые комплексы. В кислой среде гидролизуются гликозидные связи внутри молекул ксилана, связи между лигннпом и ксиланом не нарушаются. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология