Полимерогомологи

Природный каучук является смесью полимерогомологов с разной молекулярной массой от 50 ООО до 3 млн., основную часть составляют фракции с молекулярной массой более миллиона. [c.320]

Как все полимеры с высоким молекулярным весом — высоко-полимеры, полиэтилен представляет собой смесь молекул различной величины, построенных по одному типу — полимерогомологов. Поэтому о молекулярном весе высокополимеров люжно говорить лишь условно — как о среднем молекулярном весе. [c.78]

Высшие полисахариды — высокомолекулярные вещества, мало растворимые или совсем нерастворимые в воде, в большинстве случаев не кристаллизуются и не обладают сладким вкусом. Четкой границы между олигосахаридами и высшими полиозами не существует — йсе они представляют собой непрерывный ряд полимерогомологов с постепенно увеличивающейся степенью полимеризации. Обычно к олигосахаридам относят полисахариды со степенью полимеризации до 8—10. [c.6]

При бумажной хроматографии полимерогомологов по мере увеличения- степени полимеризации хроматографическая подвижность понижается. Д. Френч [6] установил линейную зависимость между ло- [c.12]

Во всех рассмотренных реакциях донором глюкозильных групп были мальтоза или ее полимерогомологи однако донорами глюко-зилов могут быть и другие олигосахариды, например сахароза. [c.38]

Хроматографические методы при разделении и очистке полисахаридов, так же как и в других областях химии природных соединений, играют исключительно важную роль. Однако вследствие своеобразия полисахаридов далеко не все разновидности хроматографии используются в равной мере. Наличие даже в очищенных полисахаридах набора полимерогомологов с близкой хроматографической подвижностью и близкими сорбционными свойствами, их коллоидный характер, а также склонности к ассоциациям — все это обусловливает малую эффективность таких видов хроматографии, как бумажная, распределительная и адсорбционная хроматография. [c.55]

Оценка степени чистоты и нативности полисахаридов. Описанные методы выделения и очистки полисахаридов должны привести к получению чистых (индивидуальных) препаратов. Однако понятие индивидуальности полисахарида весьма условно. Уже упоминалось, что высшие полисахариды, как правило, представляют собой набор полимерогомологов с различной степенью полимеризации. В случае гомополисахаридов ветвистого строения степень разветвленности разных молекул может в известной степени варьировать, т. е. в этих случаях молекулы могут отличаться не только степенью полимеризации, но и строением. Разделение таких молекул нейтральных полисахаридов на фракции в большинстве случаев пока недостижимо мы часто говорим, [c.56]

Поскольку высшие полиозы всегда представляют собой смесь полимерогомологов, их можно характеризовать лишь величиной средней молекулярной массы. При этом могут быть разные подходы. Можно вычислить молекулярную массу, учитывая суммарное число молекул в данной навеске независимо от картины распределения молекулы по массам. Вычисленная таким образом величина называется среднечисловой молекулярной массой. [c.57]

Лучшие результаты получаются путем сравнительного окисления высшей полиозы и низшего полимерогомолога, например амилозы и мальтозы. При расчете учитывают степень полимеризации низшего полимера. [c.58]

При разработке метода (которая началась лишь в 1969 г.) снимались ЯМР-спектры дисахаридов, а затем следующих полимерогомологов и проводилось отнесение сигналов к тем или иным углеродным атомам. Спектр моносахаридного звена полимера отличается от такового свободного моносахарида вследствие наличия гликозидной связи, а также взаимного положения мономерных единиц гГри их возможном вращении вокруг гликозидных связей. Однако эти отличия в большинстве случаев не очень велики. Так, в спектрах ряда дисахаридов положения сигналов всех углеродных атомов очень близки с их положением д п- и Я-метилгликозидах [18]. Дальнейшее сравни тельное изучение спектров глюкобиоз [19] и мётилгликозидов позволило обнаружить ряд закономерностей [c.88]

В случае ацетатов N-арилгликозиламинов высших полимерогомологов (три — пентасахаридов) интенсивность молекулярного иона постепенно убывает, но все же оказывается возможным определить молекулярную массу пентасахаридов. Фрагментация названных производных высших олигосахаридов происходит по гликозидным связям, кроме того, от фрагментов отщепляются молекулы уксусной кислоты, кетена и их комбинаций, в результате чего образуются характерные ионы, по которым можно определить порядок расположения моносахаридных звеньев. Фрагментация производного глюкопентаозы [c.92]

О механизме действия а- и р-амилаз. До сих пор остается неясным, почему при действии а-амилазы на полисахариды крахмала (и гликогена) с я-1,4-глюкозидными связями получаются сахариды — мальтоза и ее полимерогомологи в а-форме, а при действии Р-амилазы [c.205]

В обоих случаях ферментативно образованные сахара содержал Г 0 в положении 1, а не 4. Следовательно, разрыв связи при действии а- и Р-амилаз происходит в одном месте, непосредственно у С-1. Для интерпретации этих данных авторы воспользовались схемой кислотного гидролиза гликозидов (см. ч. I Моносахариды ), согласно которой промежуточным продуктом при гидролизе является непредельный карбоксониевый ион в конформации полукресла. Однако формы полу-кресла могут существовать в виде двух зеркальных конформаций Н1 и 1Н. Мейер и Ларнер предполагают, что вследствие специфичности поверхности а-амилазы (ее стерических особенностей) в месте гидролитического расщепления полиглюкозидной цепи образуется конформация Н1, а при действии Р-амилазы-1Н. При стабилизации этих форм получаются Р- и а-форМы восстанавливающего глюкозного остатка мальтозы и ее полимерогомологов [c.206]

Необходимо подчеркнуть, что в большинстве случаев, выделяется смесь поликапренолов, содержащая помимо главного компонента некоторое количество минорных компонентов, представляющих собой высшие и низшие полимерогомологи. [c.215]

Таким образом, оказалось, что субстратом-донатором для выделенной нами трансгликозилазы служит не одно, а несколько веществ, являющихся полимерогомологами, что указывало на то, что наш фермент относится к трансгликозилазам, субстратная специфичность которой определяется не столько структурой донатора-субстрата, сколько характером связей, подвергающихся разрыву и замыканию в процессе катализируемой ею трансреакции. Для разрешения этого вопроса мы прежде всего изучали действие фермента с декстринами разных полисахаридов — гликогена, крахмала и амилозы, как субстратов, два из которых имеют разное соотношение а-1,4- и а-1,6-связей, а последний содержит преимущественно а-1,4-связь (амилоза). Постановка опытов была такова, что мы определяли действие фермента по разработанной нами методике — нарастанию олиго- или полисахаридов во фракциях инкубационной жидкости [71. [c.76]

Распределение полимерогомологов в полиэтиленгликоле мол. веса 1000—5000 было определено хроматографически . Растворителем являлась смесь бутилового и этилового спиртов с водой, а адсорбционным индикатором—флуоресцеин. Количественное представление о строении оксиэтилированных веществ может быть получено по величине их молекулярной рефракции . Представление о длине цепи и молекулярном весе оксиэтилированных веществ можно получить, определяя температуру плавления смесей камфоры и оксиэтилированного вещества . [c.390]

Как все полимеры с высокой молекулярной массой — высокополимеры, полиэтилен представляет собой смесь молекул различной величины, построенных по одному тяпу — полимерогомологов. Поэтому о молекулярной массе высокополимеров можно говорить лишь условно — как о средней молекулярной массе. [c.83]

Как и все полимеры с высоким молекулярным весом (так называемые высокополимеры), полиэтилен представляет собой смесь молекул различной величины, построенных по одному типу — полимерогомологов. Поэтому о молекулярном весе высокополимеров можно говорить лишь условно как о среднем молекулярном весе. Обычно в качестве полиэтиленовой пластмассы применяется твердый полимер этилена со средним молекулярным весом порядка 6000—12 ООО. [c.50]

Синтез полимерогомологов лактозы, содержащих остатки N-ацетилглюкозамина [108], фукозы [111] и N-ацетилнейраминовой кислоты [112], идет также через уридиновые НДФС. [c.162]

Фракции, полученные осаждением одним и двумя объемами этанола, имели малую, но различную восстанавливающую способность, давали окрашивание с йодом разной интенсивности, но оказались одинаковыми по содержанию глюкозы и маннозы и обладали идентичными ИК-спектрами. Возможно, они являлись изомерами или полимерогомологами различной степени полимеризации. [c.216]

Проводя аналогию с обычными гомологическими рядами, Г. Штаудингер предложил называть ряд макромолекул, у которого все члены построены из одних и тех же элементарных звеньев, полимерогомологическим рядом, а отдельные представители ряда — полимерогомологами. В таком ряду гомологическая разность равняется молекулярному весу элементарного звена. [c.22]

При одинаковом среднем молекулярном весе полимера соотношение между разными по величине молекулами полимерогомологов может быть различным, и, поскольку короткие цепи ведут себя иначе, чем длинные, полимеры с одинаковыми средними молекулярными весами нередко сильно отличаются по свойствам (особенно по текучести) даже при одной и той же структуре. Во многих случаях наиболее ценными для практического применения оказываются полимеры с узким распределением по молекулярным весам. [c.23]

Величину X следует рассматривать как среднюю степень полимеризации, так как поликонденсат является смесью полимерогомологов. Приведя уравнение Карозерса к форме [c.156]

Повышение температуры и концентрации мономеров, благоприятствующее реакции поликонденсации, еще сильнее отражается на деструкции полимера. При каждой температуре между этими двумя процессами устанавливается определенное равновесие, от положения которого зависят молекулярный вес и фракционный состав его. До достижения равновесия соотношение тех или иных полимерогомологов в системе непрерывно изменяется в результате течения различных реакций конденсации и деструкции, вызывающих перераспределение цепей по числу мономерных остатков. Так как в первую очередь разрушаются наиболее крупные макромолекулы , одновременно происходит нивелирование размеров растущих частиц (стр. 160). В конечном итоге этот сложный процесс взаимных превращений, открытый и подробно изученный В. В. Коршаком, приводит к состоянию равновесия, при котором смесь макромолекул имеет минимальную свободную энергию для данных полимерогомологического ряда и молекулярного веса. [c.165]

Для полимеров очень большого молекулярного веса, как полистирол, у которых плотность упаковки молекул несколько меньше, чем у низкомолекулярных полимерогомологов и гидрированных мономеров (у полистирола — этилбензол), растворение полимера все же сопровождается известным тепловым эффектом. [c.376]

Определение размеров макромолекул тем или иным методом приводит к некоторой средней величине, к среднему молекулярному весу М, который складывается из суммы произведений молекулярных весов каждого компонента (М1, Мг, Мз и т. д.) на его долю (01, а-1, Аз) в смеси полимерогомологов, [c.394]

Тот факт, что прямые, относящиеся к одному и тому же полимеру в разных растворителях, сходятся в точке пересечения этих линий с осью р/С, свидетельствует о независимости предельного значения р/С и найденной величины М2 от природы растворителя (см. рис. 116, б). Параллельность прямых, отвечающих различным полимерогомологам одного и того же высокомолекулярного соединения в одном и том же растворителе, указывает на довольно малую зависимость коэффициента [i от молекулярного веса (рис. 116, а) на него оказывает значительно большее влияние природа растворителя и полимера (табл. И). [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология