Метилмасляная кислота эфиры

Циммерман и Инглиш . 26 показали, что этиловый эфир р-окси-р-фенилмасляной кислоты и этиловый эфир р-окси-р-фе-нил-а-метилмасляной кислоты, получаемые при взаимодействии бензальдегида или ацетофенона с этиловым эфиром а-бромпро-пионовой кислоты, являются смесями диастереоизомеров. Непосредственно разделить диастереоизомеры не удалось и доказательством их образования послужило превращение р-оксиэфиров в смесь диастереоизомерных диолов по реакции Гриньяра [c.32]

Этиловый эфир Р-окси-а, а, р-три-метилмасляной кислоты СНз [c.63]

Этиловый эфир р-окси-Р-(тиенил-2)-а-метилмасляной кислоты ОН [c.105]

Этиловый эфир Р-окси-Р-(тиенил-3)-а-метилмасляной кислоты [c.107]

Этиловый эфир Р-окси-р-(3-метил-тиенил-2)-а-метилмасляной кислоты [c.155]

Этиловый эфир Р-окси-Р- (циклогек-сен-1-ил-1)-а-метилмасляной кислоты ОН [c.205]

Этиловый эфир Р-окси-р-(2-метил-циклогексен-2-ил-1) -а-метилмасляной кислоты [c.242]

Этиловый эфир р-окси-Р-(2-метил-циклогексен-2-ил-1) -а-метилмасляной кислоты [c.243]

Этиловый эфир р-окси-у-(циклогек-сен-1 -ил-1) - р-метилмасляной кислоты [c.243]

Этиловый эфир Р-окси-р-(2, 5-диме-тилфенил)-а-метилмасляной кислоты — [c.269]

СНзО/ / Этиловый эфир Р-окси-у- (3,5-ди-метоксифенил) -Р-метилмасляной кислоты ОН 90,8 [c.311]

Этиловый эфир а-бром-а-метилмасляной кислоты [c.321]

Этиловый эфир 3-окси-а-метилмасляной кислоты 21 [c.495]

СгН ) 0 Метиловый эфир 2-этил-З-метилмасляной кислоты 69 38. [c.301]

Второй путь получения оптических активных кислот — расщепление рацематов через диастереомерные сложные эфиры. Так, например, через эфиры с (—)-ментолом были расщеплены фенилхлоруксусная, а-фенилгидрокоричная и р-метилгидрокоричная кислоты. Для разделения диастереомерных эфиров в этих случаях используется кристаллизация. Поскольку эфиры (в отличие от солей) вещества летучие, то в принципе диастереомерные эфиры должны иметь разные температуры кипения и их можно попытаться разделить перегонкой. Однако в действительности разница между температурами их кипения невелика, и поэтому даже перегонкой на эффективных колонках удается добиться лишь частичного разделения. Так, при перегонке эфира, образованного рацемической 2-метилмасляной кислотой и (- -)-2-метилбутанолом-1, в вакууме на колонке эффективностью в 60 теоретических тарелок были получены фракции, удельное вращение которых менялось от - -2,0° до 3,3°. Выделенная из головной и хвостовой фракции 2-метилмасляная кислота имела удельное вращение соответственно —0,25° и - -0,29° (оптическая чистота около 1,5%) [35]. Частично удалось разделить перегонкой также диастереомерные эфиры (—)-ментола с 2-метилмасляной кислотой или с 2-метоксипропионовой кислотой. [c.98]

Имеются все же работы, которые можно истолковать и как свидетельство в пользу сохранения тетраэдрической конфигурации радикалов. Так, при пиролизе оптически активной перекиси изовалерила, приводящем к образованию втор-бутилового эфира 2-метилмасляной кислоты, реакция протекает с сохранением конфигурации обоих асимметрических центров [c.279]

Если даже удается осуществить реакцию Кольбе, исходя из а-замещенных кислот, при этом, очевидно, теряется оптическая активность, связанная с а-углеродным атомом. Так. электролиз (—)-а-метилмасляной кислоты приводит к ( )-3,4-диметилгексану [148]. В этом нет ничего удивительного, если принять во внимание, что при реакции Кольбе, как предполагалось раньше, промежуточно образуются свободные радикалы, и, следовательно, атомы и заместители у а-углерод-ного атома временно располагаются в одной плоскости. Однако асимметрический центр, более удаленный от карбоксильной группы, сохраняется в процессе реакции Кольбе. Этот факт был впервые установлен в 1950 г. [90, 127] при электролизе (-f)- и (—)-монометиловых эфиров р-метилглу-таровой кислоты (V). В результате получены в чистом виде [c.15]

Синтез из фенилгидразонов а-кетонокислот, содержащих метинную группу, соседнюю с кетоногруппой. Этот метод, конечно, тесно связан с только что рассмотренным. Бруннером [369] был получен фенилгидразон а-кетоно-Р-метилмасляной кислоты (I) при нагревании его со спиртовым раствором серной кислоты было синтезировано производное индола, вначале описанное как скатол, но позднее идентифицированное как 2,3-диметилиндол (IV) [350]. Робинсон и Сугиноме [370] получили этиловый эфир соединения I по реакции Яппа—Клингема а между изопропилацетоуксускым эфиром (VI) и хлористым фенилдиазонием (V). [c.64]

В то время (да и до нашего времени) невозможно было определить, в какой из этих реакций происходит обращение конфигурации, так как не были известны методы, позволяющие установить, какая из двух оптически деятельных яблочных кислот имеет ту же стеричсскую конфигурацию, что и исходное вещество — (—)-хлорянтарная кислота. Действительно, между нанравлснием оптического вращения данного соединения и его конфигурацией не всегда существует простое соотношение. Часто молекулы с тонодественной конфигурацией вращают плоскость поляризации света в противоположном направлении. Так, например, эфиры (—)-молочной кислоты являются правовращающими, хотя они, безусловно, обладают при асимметрическом атоме углерода той же конфигурацией, что и свободная кислота. У эфиров (—)-глицерино-вой кислоты тоже наблюдается изменение направления вращения по сравнению с направлением вращения свободной кислоты. Вращательная способность оксикислот меняется с изменением концентрации раствора, причем она отличается от вращательной способности их солей. При окислении оптически деятельного левовращающего амилового спирта сивушного масла образуется (+)-а-метилмасляная кислота, несмотря на то что в этой реакции (как п в приведенных выше реакциях этерификации) не происходит замещения при асимметрическом атоме углерода, и, следовательно, стерическая конфигурация остается неизменно . [c.140]

Этиловый эфир у-ацетокси-а-бен-зил-р-окси-р-метилмасляной кислоты С6Н5СН2СНСООС2Н5 45 261 [c.93]

Этиловый эфир а-бром-а-метилмасляной кислоты С2Н5СВГСООС2Н5 1 СНз [c.149]

СНз Метиловый эфир Р-окси-Р-бензил- масляной кислоты СеНвСНа.. ОН СНз/ Hj OO H3 Этиловый эфир Р-окси-Р бензил-масляной кислоты СвНвСН ч. ОН СН3/ Hj OO 2H5 Этиловый эфир р-окси-р-бензил-а-метилмасляной кислоты ОН — [c.227]

Этиловый эфир Р-ОКСИ-Р-(п-толил) -а-метилмасляной кислоты ОН 69 391 [c.231]

Этиловый эфир у-(о-толил)-Р-этил-а-метилмасляной кислоты [c.310]

С—СО СНзО/ / СНз СНз Этиловый эфир а-(6-метоксинаф-тоил-2)-а-метилмасляной кислоты СНз 1 47 [c.321]

Нитрил Р-окси-Р-фенил-а-метилмасляной кислоты 754 Этиловый эфир а-фтор-р-окси-р-фенилпропионо- 492 вой кислоты [c.501]

Этиловый эфир Р-окси-3-(2-метилциклогексен-2-ил-1) а-метилмасляной кислоты Этиловый эфир 3-окси-у(1. 5, 5-триметнлциклопен-тен-1-ил-4)-масляной кислоты V-Лактон у-окси-б-карбэтокси-674-у-метилкаприно-вой кислоты [c.515]

Получение этилового эфира а-этил-а-метилвалериановой кислоты [68]. Этиловый эфир а-метилмасляной кислоты 23,5 г, 0,18 моля) прибавляют к эфирному раствору, содержащему 0,18 моля трифенилметилнатрия. Реакционную смесь взбалтывают [c.173]

Из циаиуксусного эфира и 1-нитробутена-1, 2-нитробутена-1 и 1-нитро-2-метилпропена-1 в спирте при участии метилата натрия с высокими выходами были синтезированы этиловые эфиры соответственно 4-иитро-2-циан-3-метилмасляной кислоты, 4-нитро-2-циан- [c.248]

Этиловый эфир а-изопропил-циануксусной кислоты Этиловый эфир а-метил-а -цианянтариой кислоты Этиловый эфир а, Р-дициан-Р-метилмасляной кислоты Этиловый эфир а-циан-Р, Р-ди-метилглутаровой кислоты Диэтиловый эфир 3,4-дициан- [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология