Фенилгидразоны, получение

Фенилгидразон получен при действии фенилгидразина в спиртовом растворе на кетон. Иглы, плавящиеся при 125—127°. [c.129]

Глюкоза при ацетилировании >кс усным ангидридом образует пентаацетат, которому в свое время приписывалась структурная формула (II), позднее исправленная. Тем не менее образование пентаацетата доказывало наличие в глюкозе пяти гидроксильных групп. Глюкоза давала многие реакции, характерные для альдегидной группы ((восстановление фелингова раствора, реакцию серебряного зеркала и др.). образовывала при действии гидроксиламина оксим (III), при действии фенилгидразина — фенилгидразон и т. д. При восстановлении глюкозы амальгамой натрия или каталитически образовывался многоатомный спирт —сорбит (IV), содержащий шесть гидроксильных групп, поскольку он образовывал гексаацетат (V). При окислении глюкозы бромом получалась глюконовая кислота (VI) с тем же числом углеродных атомов и теми же пятью гидроксильными группами, что и у глюкозы. Все эти данные указывают на наличие в глюкозе альдегидной группы. Наконец, при жестком восстановлении глюкозы нагреванием с иодисто-водородной кислотой был получен 2-иодгексан (VII), что доказывает наличие з глюкозе неразветвленной цепи из шести углеродных атомов. [c.11]

Фенилгидразон полученного кетона после перекристаллизации из спирта плавится при 146°. [c.40]

Для получения гомологов индола особенно удобным является синтез, предложенный Э. Фишером. Он состоит в том, что фенилгидразоны альдегидов или кетонов нагревают до высокой температуры с хлористым цинком (или хлористой медью, бромистой медью) при этом удаленный от бензольного ядра атом азота отщепляется в виде аммиака [c.988]

Анкер [10] получал /-аланин-2-С из пировиноградной-2-С кислоты. Он количественно гидрировал фенилгидразон (полученный с 95%)-ным выходом обработкой пировиноградной-2-С кислоты избытком солянокислого фенилгидразина) в водной [c.333]

Фенилгидразоны, полученные по реакции Яппа — Клингемана из ацетоуксусных эфиров с простыми заместителями, часто использовались также для синтеза индолов. Путем циклизации по Фишеру их можно превратить в эфиры замещенных индол-2-карбоновых кислот. Примером может служить получение этилового эфира З-фенилиндол-2-карбоновой кислоты [37]. [c.157]

Изовалериановый альдегид может быть охарактеризован путем переведения его в п-нитрофенилгидразон, плавящийся при 109°. Получение п-нитро-фенилгидразонов описано на стр. 141. [c.94]

Настоящий метод основан на описанной ранее методике озонирования фенантрена в метиловом спирте . Недавно было описано восстановление смеси перекисей, полученной в результате реакции, триметилфосфитом с образованием дифенового альдегида, который был количественно выделен в виде ди-п-нитро-фенилгидразона Недостаток этой методики заключается в том, что диальдегид нельзя выделить с высоким выходом [c.64]

Для оценки содержания в различных целлюлозных препаратах карбонильных фупп (альдегидных, кетонных) существует ряд методов. Первая фуппа методов определения карбонильных Фупп основана на использовании их восстановительной способности (так называемые "медные" и "ионные" числа), вторая ФУппа - на получении оксимов и фенилгидразонов. Первая Фуппа способов позволяет оценить - содержание преимущественно альдегидных фупп, вторая - суммарное количество карбонилов в целлюлозе. Очевидно, что по разности можно вычислить содержание в целлюлозном препарате кетонных Фупп. [c.300]

Манноза. —В 1888 г. Э. Фишер при восстановлении Л-глюкозы амальгамой натрия наряду с глаЬным продуктом нормального восстановления — сорбитом получил сахарный спирт, из которого после окисления образуется не глюкоза, а новая альдогек-соза, которую удалось выделить в виде фенилгидразона. Полученный новый гексит оказался маннитом, образующимся в результате чаСтич- [c.536]

Это влияние отчетливо проявляется для различных реакций карбонильных групп,например образования оксимов, арилгидразо-нов, семикарбазонов или бисульфитных соединений в то время как ацетон вступает в подобные реакции, метилэтилкетон уже менее активен, а,а-диметилацетой еще иенее активен, а пинаколин в обычных условиях лишь с трудом поддается атаке реагентов. Это подтверждается следующими данными о выходе (в процентах) фенилгидразонов, полученных в сравнимых условиях [c.422]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

Из фенилгидразона ацетона образуется аналогичным образом а-метилиндол. Можно также применять фенилгидразоны, замещенные в бензольном ядре, а также и фенилгидразоны, полученные неносредственно методом Жанпа—Клингемана (см. выше). Хлористый цинк моншо заменить серной или соляной кислотой в этанольном или уксуснокислом растворе. Метод не применим только в одном случае, а именно при получении незамещенного индола (исходя из фенилгидразона ацетальдегида). [c.636]

Настоящая методика была разработана по данным работ Валлаха и Фрейлона основанных на общем методе, который открыт Лейкартом . а-Фенилэтиламии может быть также получен с удовлетворительными результатами восстановлением оксима ацето-фепона натрием в абсолютном спирте , или амальгамой натрия или амальгамой аммония , или электролитическим восстановлением ". Амин этот был также получен восстановлением фенилгидразона ацетофенона амальгамой натрия и уксусной кислотой из бромистого а-фенилэтила и гексаметилентетрамина , действием иодистого метилмагния на гидробензамид и каталитическим восстановлением ацетофенона водородом в присутствии аммиака и [c.525]

В патентной литературе имеется только одно сообщение об использовании реакции сочетания с целью введения аминогруппы в соединения с активными метиленовыми группами [201]. По этому методу фенилгидразоны, полученные из ацетоуксусного и циануксусного эфиров или из ацетилацетона и хлористого фенилдиазония, восстанавливают цинком в среде уксусной кислоты и получают а-ацетамидосоединения. [c.32]

Однако фенилгидразин не является окисляющим агентом, и данные, полученные Вейгандом (1946), подтверждают следующий механизм образования фенилозазонов. Главной определяющей стадией реакции является диспропорционирование фенилгидразона II, которое приводит к образованию соединения III в результате миграции двух атомов водорода от вторичной спиртовой группы к двойной связи С — N [c.534]

Как было впоследствии найдено, многие полисахариды образуют 0-маннозу при гидролизе. В книге Фишера Руководство по получению органических препаратов (1908) описывается приготовление этого сахара путем кислотного гидролиза стружек — отходов, получающихся при вытачивании пуговиц из так называемой растительной слоновой кости — семян пальмы тагуа. В прописи рекомендуется выделять 0-маннозу через фенилгидразон с последующим разложением этого груднорастворимого производного путем обменной реакции с бензальдегидом. [c.537]

Фенилгидразон бензальдегида. Готовят реактив к 1 мл фенйл-гидразина прибавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают, разбавляют 4—5 мл воды, доводя объем до 10 мл (1 мл такого раствора содержит 1 ммоль ацетата фенилгидразина). Для получения фенилгидразона бензальдегида к 1 мл метилового спирта прибавляют 8 капель бензальдегида и 1 мл раствора реактива. Через 5—10 мин выпадают кристаллы, которые отфильтровывают и высушивают на воздухе. Т. пл. 158°С. [c.86]

Получение 1-фенилгидразона ннровиноградЕсого альдегида из ацетоуксусной кислоты и хлористого фенилдиазония с выходом 73—82% оиисано н сборнике [61]. [c.34]

При разложении продукта, полученного в результате сочетания с солью к1 токис.лоты, резонирующий анион, который дает фенилгидразон, образуется, вероятно, в результате отщепления двуокиси углерода от сложноэфирного аниоЕ1а. [c.151]

Применение метода получения насыщенных первичных аминов, содержащих первичные алкильные группы с более чем четырьмя атомами углерода, ограничивается, повидимому, только доступностью соответствующих альдегидов. Вследствие того, что реакция восстановительного алкилирования требует проведения только одной операции, этой реакции, вероятно, должно быть отдано предпочтение по сравнению с другими методами превращехшя альдегидов в первичные амины (например, таким, как восстановление оксимов и фенилгидразонов). Сравнение выходов н-гептнламина, полученного этим и другими способами (табл. I, стр. 377), иллюстрирует значение метода восстановительного аминировання. [c.351]

Описанная общая методика применима для получения многих типов фенилгидразонов. Например, можно использовать замещенное диазосоединение , а также алкилированные ацетоуксусные эфиры и Этиловый эфир бензоилуксусной кислоты . Для получения высших гомологов вместо ацетоуксусного эфира применяют а-формильные производные кетонов - . Ацетоуксусный эфир можно также заменить на этиловые эфиры пиридилуксусных кислот . В этом случае получают фенилгидразоны 2-ацил-пиридинов. [c.509]

Синтетич. К. получают циклизацией дифениламина при пропускании через раскаленную трубку (р-ция 1), о,о -ди-аминодифенила в кислой среде (2), фенилгидразона циклогексанона в присут. кислых катализаторов по р-ции Фишера с послед, дегидрированием получающегося, 2,3,4-тетрагид-рокарбазола (3) термич. разложением 1-фенил-1,2,3-бензо-триазола (р-ция Гребе Ульмана), полученного диазотированием о-аминодифениламина (4) обессериванием фенотиа-зина под действием Си (5) [c.313]

Фенилгидразон фенилглиоксалевой кислоты применяют для получения формазанов [I, 2]. В литературе имеется пропись получения фенилгидразона конденсацией фенилгидрази-на с фенилглиоксалевой кислотой [3] и гидролизом метил- [c.5]

Нитрофенилгидразон фенилглиоксалевой кислоты применяют для получения формазанов, содержащих нитрогруппу. В литературе [1] имеется пропись получения 4-нитро-фенилгидразона конденсацией 4-нитрофенилгидразина с фенилглиоксалевой кислотой в 5%-ной серной кислоте. Нами проведена конденсация в реакционном растворе, получаемом при синтезе фенилглиоксалевой кислоты, как и в случае фенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты . [c.8]

Днформазан может быть получен сочетанием бисдиазоти-рованного бензидина с фенилгидразоном фенилглиоксалевой кислоты в содовом водном растворе [2] или в среде метанола с пиридином [3]. [c.12]

Содовый раствор готовят из 36 г (0,15 М) фенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты, 12 г соды и 300 мл воды, охлаждают его до 0° и прибавляют к нему тонкой струйкой, при интенсивном помешивании, тетразораствор бензидина. На следующий день выпавший мелкокристаллический черно-фиолетовый осадок отфильтровывают, заливают двумя литрами горячей воды, интенсивно размешивают и по отстаивании промывную воду отсасывают обратным нутчфильтром. Очи-" стку повторяют 4—5 раз до получения бесцветной промывной воды. Полученный продукт в количестве 45 г сушат при 70 промывают при размешивании в 250 мл этанола и отфильтровывают. Операцию повторяют 4 раза. Выход диформазана 35 г, что составляет 74% от теоретического. [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенилгидразоны, получение: [c.32] [c.286] [c.832] [c.576] [c.534] [c.286] [c.309] [c.151] [c.109] [c.9] [c.14] [c.36] [c.148] [c.556] [c.65] [c.277] [c.440] [c.337] [c.500] [c.99] [c.70] [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология