Аминокислоты перегонка эфиров

Для разделения аминокислот, образовавшихся в результате гидролиза полипептида, еще Э. Фишер предложил использовать фракционную вакуумную перегонку их эфиров. Этот метод требует сравнительно большого количества вещества. В самое последнее время он, однако, вновь становится очень актуальным, так как газовая хроматография позволяет разделить ничтожные количества смеси эфиров аминокислот. Широкое применение для разделения смесей аминокислот нашла за последние годы бумажная хроматография. Если требуется определить качественный состав смеси аминокислот, то проводят двухмерное хроматографирование на листе бумаги и проявляют хроматограмму нингидрином, причем каждая аминокислота дает окрашенное пятно. [c.384]

Этерификация. В присутствии неорганических кислот из а-аминокислот и спиртов образуются сложные эфиры, которые в отличие от свободных аминокислот могут быть подвергнуты перегонке. [c.502]

Наиболее старый способ Э. Фишера (1901 г.) состоит в этерификации аминокислот метанолом и дробной перегонке эфиров. Результаты далеко не количественны, так как в лучшем случае определенные таким образом аминокислоты дают лишь 60—70 % общего количества азота, содержащегося в белке. [c.419]

ФРАКЦИОНИРОВАННАЯ ПЕРЕГОНКА ЭФИРОВ АМИНОКИСЛОТ [c.353]

При перегонке происходят большие потери, вследствие чего этот способ не может служить количественным методом определения аминокислот. Следует, однако, указать, что при помощи именно этого метода удалось установить наличие в белках пептидных связей и определить аминокислотный состав белков. Трудности, связанные с перегонкой эфиров аминокислот, принудили искать другие, более простые методы разделения аминокислот. Ценные результаты были получены при помощи фракционного экстрагирования аминокислот из гидролизата бутанолом [32]. [c.28]

Полученный спирт-сырец, с целью дальнейшей очистки, подвергают дробной перегонке. Первый погон содержит легколетучие ацетальдегид и ацетали, главная фракция представляет собой 90—95%-ный этиловый спирт, а в последней фракции находятся спирты сивушного масла , получающиеся при брожении из аминокислот и состоящие в основном из двух изомерных амиловых спиртов, а также изобутило-вого спирта и небольших количеств нормального пропилового спирта. Кроме того, сивушное масло содержит незначительное количество высших спиртов и жирных кислот, их эфиров и фурфурола. [c.125]

Эфиры аминокислот — летучие жидкости со щелочными свойствами, которые легко перегоняются в вакууме. Реакции получения эфиров аминокислот с последующей их фракционной перегонкой использовались также для разделения смесей аминокислот. [c.189]

Сивушное масло. К сивушному маслу относят летучие органические вещества, выделяющиеся из бражки в процессе ее перегонки и имеющие температуры кипения более высокие, чем у этилового спирта. Многие из них имеют маслянистую консистенцию, ограниченно растворимы в воде. Поэтому они придают водно-спиртовому раствору мутный (сивый) оттенок. Независимо от сырья, идущего на приготовление сусла, количественно в сивупшом масле преобладают изоамиловый, изобутиловый и Н-пропиловый спирты. Остальные компоненты сивушного масла — уксусная и другие карбоновые кислоты, фурфурол и сложные эфиры присутствуют в существенно меньших количествах. Спирты, являющиеся основными компонентами сивушного масла, образуются из сахаров и аминокислот в процессе брожения и в силу этого в зрелой бражке из любого сырья присутствуют всегда. [c.136]

Соединенные вместе кислотные вытяжки помеш ают в 3-лит-ровую круглодонную колбу и кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. (примечание 1). Продукт гидролиза разбавляют водой, доводя объем раствора до 2 и подвергают его перегонке в вакууме (20—30 мм), для того чтобы удалить весь бензальдегид и прочие летучие примеси (примечание 2). Чтобы освободиться от некоторого количества смолистых примесей, выпавших в осадок во время гидролиза, смесь обрабатывают 10 г активированного березового угля и фильтруют через воронку Бюхнера, Желтый фильтрат переносят в 3-литровый стакан и при перемешивании от руки толстой стеклянной палочкой приливают к нему через капельную воронку аммиак (уд. вес 0,90) до тех пор, пока реакция жидкости на лакмус не станет слегка щелочной (примечание 3). Смесь разогревается, появляется сильный запах бензальдегида, и аминокислота выпадает в осадок в виде желтых кристаллов. Смесь охлаждают до комнатной температуры и кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 15 см. Для удаления хлористого аммония полученные кристаллы промывают небольшими порциями воды (всего 1 л), а затем последовательно 150 мл этилового эфира, тремя порциями горячего 95%-ного этилового спирта по 50 мл и, наконец, 500 мл воды. Кристаллы тщательно отсасывают и отжимают. Выход составляет 220—240 г (примечание 4). Окончательное высушивание кристаллов производят в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом. Выход неочищенной аминокислоты составляет 102— 116 г (34—39% теоретич.). [c.64]

Гидролиз белков ферментами пищеварительного тракта применяет-1СЯ главным образом для Проведения неполного ступенчатого расщепления. Полученный тем или иным способом гидролизат содержит смесь аминокислот и аммиак, образовавшийся в -результате расщепления аспарагина и глутамина и частичного дезаминирования пептидов и аминокислот. После предварительного удаления основной массы кислоты или щелочи гидролизат подвергают фракционному разделению на аминокислоты. В течение первых двух десятилетий текущего столетия аминокислоты разделяли в виде их эфиров, которые подвергали перегонке в вакууме (метод Э. Фишера). Позднее этот метод потерял свое значение из-за сложности выполнения и необходимости применения большого количества белка. В настоящее время благодаря появлению метода газовой хроматографии, применение эфиров аминокислот, возможно, вновь окажется интересным. [c.479]

С, при которой (по сравнению с перегонкой в обычных установках) значительно (в 1...А раза) снижается новообразование таких нежелательных примесей, как уксусно-этиловый эфир, уксусный альдегид и др. Образование этих примесей в значительных количествах в обычных установках объясняется тем, что именно в бражной и частично в эпюрационной колоннах наряду с основными процессами разделения смеси ректификацией происходят сопутствующие им химические и биохимические процессы. Например, образованию уксусно-этилового эфира по реакции этерификации способствуют повышенная температура перегонки, наличие в бражке свободных кислот, спирта и присутствие оксидов меди (из которой изготовлена колонна) как катализатора. В этих же условиях происходит и частичный распад аминокислот бражек. [c.1011]

В течение первых двух десятилетий текущего столетия аминокислоты разделяли в виде их эфиров, которые подвергали фракционированной перегонке в вакууме (Э. Фишер). [c.705]

Сложные эфиры аминокислот перегоняются в вакууме без разложения. Превратив смесь аминокислот, полученную при гидролизе белка, в соответствующие эфиры, Эмилю Фишеру путем перегонки в высоком вакууме впервые удалось разделить эту смесь на составные части и идентифицировать каждую из аминокислот. [c.239]

Сивушное масло используется в виде смеси, (например, при определении жира в молоке), а также может быть разделено перегонкой на индивидуальные спирты. Из этих спиртов получают сложные эфиры, которые употребляются в качестве растворителей и идут на приготовление лаков и эссенций. Из двухосновных аминокислот подобным образом получаются двухосновные кислоты, например янтарная [c.163]

После этого свободные эфиры аминокислот извлекают этиловым эфиром, который затем отгоняют, а сложные эфиры аминокислот подвергают дробной перегонке при относительно низкой температуре и пониженном давлении. Этот метод был впервые использован Фишером для разделения аминокислот белковых гидролизатов. [c.58]

Глутаминовая кислота, например, кристаллизуется прямо из концентрированного гидролизата, насыщенного хлористым водородом, цистин и тирозин отделяют благодаря их плохой растворимости в воде. Селективное отделение ароматических аминокислот удается выполнить с помощью адсорбции на активированном угле. Полученную при гидролизе смесь аминокислот лучше всего разделить хроматографически. Выделению отдельных компонентов предшествует обычно разделение на кислые, основные и нейтральные группы аминокислот, при этом большое значение имеют электрофорез и специфические иоиообменники. Раннее распространенные методы разделения, такие, как фракционная перегонка эфиров (по Фишеру), экстракция моноаминокарбоновых кислот н-бутиловым или амиловым спиртом (по Дакину), осаждение гексоновых оснований лизина, аргинина и гистидина фосфорновольфрамовой кислотой или флавиановой кислотой, теперь имеют только второстепенное значение. [c.39]

Смесь аминокислот обычно получают кислотным гидролизом белков. Карбоксильные группы аминокислот, содержащихся в таких смесях, этерифицируют метанолом и затем сложные эфиры разделяют перегонкой. Индивидуальные сложные эфиры гидролизуют и получают свободные аминокислоты. Кроме того, аминокислоты можно получать путем синтеза. [c.278]

Так обстояло дело до того момента, когда Фишер начал свою первую важную экспериментальную работу в области химии белка. Так как разделить аминокислоты на основании их различной способности к кристаллизации не удавалось, Фишер решил прибегнуть к фракционированной перегонке их эфиров. Т. Курциус ранее показал, что эфиры аминокислот (по крайней мере, гликоколла) не разлагаются при нагревании в вакууме [134]. Фишер нашел, что этиловые эфиры моноаминомонокарбоновых кислот и моноаминодикарбоновых кислот могут перегоняться в вакууме без разложения. [c.74]

При помощи этого метода Фишер приготовил эфиры всех известных в то время природных и близких им аминокислот и исследовал их свойства. Одновременно он изучал возможности получения некоторых производных эфиров аминокислот, а также их свойства. Он установил, что при эстерификации не происходит значительной рацемизации оптически активных аминокислот. Фишер определил условия перегонки отдельных эфиров, показав, что они перегоняются в вакууме без значительного разложения. [c.75]

Но все же метод Фишера не мог быть применен для точных количественных определений аминокислотного состава белков. При самых благоприятных условиях перегонки могло быть определено не более 70% анализируемых сухих веществ. В большинстве же случаев определению в расчете на чистые аминокислоты подвергалось не более 50% исходных веществ. Для суждения о количественном содержании аминокислот необходимо было прибегнуть к весьма искусным, но в то же время спорным интерполяциям. Количественный аминокислотный анализ белков был удовлетворительным лишь в исключительных случаях. Примером этого может служить фиброин шелка, который при гидролизе давал около 36 /о глицина, легко количественно отделяемого в воде от трудно растворимых хлоргидратов эфиров других аминокислот. [c.77]

Сначала получается гидрохлорид эфира, при добавлении основания эфир аминокислоты освобождается, извлекается органическим растворителем и перегоняется в вакууме. Свободные эфиры имеют характерный аминный запах. При хранении и особенно при нагревании они переходят в 2,5-дио-ксопиперазины, отщепляя спирт. По этой же причине часть продукта теряется при перегонке эфиров аминокислот. Относительно термически устойчивы изопропиловые эфиры, и благодаря этому свойству они были предложены для осторожного разделения смесей аминокислот перегонкой их эфиров. [c.73]

Определение содержаиип пролина и казенна. Определение пролнна путем этерификации гидролизата протеинов, перегонки эфиров ниже 90° (при давлении ниже 1 /им), их омыления и извлечения пролина спиртом дает слишком высокие цифры, taK как другие аминокислоты частично при этом переходят в спирт. Определяя общий аминный азот, можно легко обойти эту трудность н точно опреде-лда-ь содержание пррлииа. Каждая из аминокислот, эфир которой мог бы отгоняться вместе с эфиром пролина и которая, таким образом, могла бы быть прн-месью к пролину, дает прн определении аминного а.чота полностью свой азог, между тем как пролин не реагирует. Поэтому, вычитая амиииый азот из общего, определяют количество пролина в смеси. [c.767]

Все выделенные из белков аминокислоты, за исключением гликоколла, оптически активны удельное вращение их различно. Температуры плавления аминокислот вообще высоки, чаще от 200 до 300° (плавятся с разложением). При нагревании до температуры плавления они обычно разлагаются с выделениемСОд. В отличие от аминокислот, их эфиры могут быть подвергнуты перегонке, и при уменьшенном давлении они перегоняются довольно хорошо. Многие из свободных аминокислот имеют сладкий вкус. [c.299]

Кегля на белках раковых тканей или на некоторых вирусах до настоящего времени заканчивались неудачей. Следует также указать на то, что с -лейцин, открытый в гидролизатах волоса старых лошадей [67] с помощью очень остроумного приема, почти наверняка является артефактом, образовавшимся в результате гидролиза или последующего фракционирования аминокислот (фракционированной перегонки эфиров). Высказанная в 1946 г. Риттенбергом и Шемином (168] точка зрения, согласно которой свидетельства в пользу существования rf-аминокислот в белках животного происхождения не являются убедительными , сохраняет, повидимому, полностью свое значение и в настоящее время и может быть распространена на растительные белки. [c.112]

Полиаминокислоты. — Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот (гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и аланина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают использовать в качестве мономеров N-кapбoк иaнгидpиды, известные также КЗ К ангидриды Лейяса IV. Лейхс (1906) лолучил соединения этого типа взаимодействием аминокислоты I с метиловым эфиром хлоругольной кислоты. При этом образуется Ы-карбметоксиаминокислота П, из которой после превращения в хлорангидрид III при перегонке в вакууме образуется Ы-карбоксиангидрид IV и элиминируется молекула хлористого метила [c.711]

Ч1ротеииы с помощью кислотного, основного или ферментативного гидролиза могут расщепляться на простейшие составляющие — а-ами-нокарбоновые кислоты, обычно называемые просто а-аминокислотами. Ка.чественный анализ получающихся при этом смесей аминокислот связан с относительно большими трудностями. Э. Фишер (1901 г.) обрабатывал такие смеси спиртом и разделял образующиеся в результате смеси сложных эфиров а-аминокислот дробной перегонкой. В настоящее время эти соединения разделяют и идентифицируют методами газовой хроматографии. Использование ионообменной хроматографии позволяет разделить подобные смеси без предварительной этерификации. Существуют приборы, которые автоматически проводят качественный и количественный анализ смесей такого рода. При этом первоначально а-аминокислоты разделяются на ионообменных смолах, элюаты обрабатываются нингидрином, а образующиеся синие окрашенные вещества анализируются колориметрически, кривые поглощения записываются с помоп ью самописца. [c.647]

Превращение карбоксильной группы —СООН в к а р б а л К о к- с и л ь н у ю группу — OOAlk сокращенно называют этерификацией кислот (ср. т. И, главу Этерификация ). В обычных условиях большинство сложных эфиров представляет собою очень прочные соединения, которые легко могут быть полз гены с чистом состоянии путем кристаллизации или перегонки. Исключениями в этом отношении являются эфиры некоторых кетонокислот (сл). Б, И1, 4, а), оксикислот (см. Б, 1И, 2, в) и аминокислот (см. В, 1, 1, б). [c.465]

ТФА-группу в химии пептидов стали использовать после появления работы Вейганда и Сендеса [103]. Относительно высокое давление паров ТФА-производных способствует их разделению и очистке путем возгонки в высоком вакууме [108] и дробной перегонки [109] в некоторых случаях это явление было детально исследовано [113]. Применение этих производных для ГХ аминокислот и пептидов казалось вполне оправданным. Байер и Дести [4] по предложению Вейганда [99] первыми исследовали разделение метиловых эфиров N-ТФА-аминокислот. В последующей работе наряду с варьированием хроматографических условий использовали различные эфирные группировки (см. табл. 14). Последовательность стадий образования производных в большинстве случаев одинакова аминокислоты сначала соответствующим методом этерифицируют, а затем трифторацетилируют. [c.316]

Несмотря на большую летучесть эфиров аминокислот по сравненик с самими кислотами, эти эфиры не могут быть подвергнуты перегонке пр( атмосферном давлении, так как они при этом претерпевают химически( превращения. Например, из метилового эфира валина при нагревании об разуется вещество состава С Н Ы О . Какое строение имеет этот продукт [c.414]

После охлаждения сосуд осторожно открывают, переносят содержимое в аппаратуру для перегонки в вакууме и перегоняют в полном вакууме водоструйного насоса при температуре бани 30—40°. Пр этом отгоняется аммиак и часть воды. После этого добавляют 300 млг. концентрированной соляной кислоты (Осторожно Выделяется некоторое количество синильной кислоты Тяга ) и кипятят 3 час с обратным холодильником, чтобы омылить аминонитрил. Затем отгоняют в вакууме досуха, под конец нагревая на кипящей водяной бане. Горячий остаток дважды экстрагируют 100 мл метилового спирта.. Из объединенных вытяжек при охлаждении выделяется еще немного, хлористого аммония, который отфильтровывают. После этого добав -ляют диэтил амин или трибутиламин до слабощелочной реакции, выделяя таким образом аминокислоту в свободном виде. Оставляют на ночь, в холодильном шкафу, выпавшую аминокислоту отфильтровывают и промывают метиловым спиртом и эфиром. В случае необходимости можно перекристаллизовать из водного спирта. [c.435]

Поскольку первым шагом в выяснении строения белка является количественная оценка в гидролизате приблизительно 20 аминокислот, многие крупнейшие авторитеты в белковой химии уделяли значительное внимание методам, направленным на достижение этой цели. Так, Фишер [38] первым применил аналитический прием, во многом похожий на современные газохрома-гографические методы, превратив аминокислоты в их этиловые эфиры и разделив последние фракционной перегонкой. Хроматографические методы впервые были использованы в 1941 г., когда Мартин и Синдж [86] разделили М-ацетильные производные пролина, валина, фенилаланина, изолейцина и норлейцина на колонке с силикагелем, элюируемой хлороформом. Начиная с [c.85]

Выбрать на основании литературных данных оптимальные концентрации газообразного НС1 в спирте не представляется возможным, так как разные исследователи использовали концентрации от 1,25 М [41, 150] до насыщения, а также множество произвольных промежуточных значений. В опытах авторов по пропилированию наиболее подходящей оказалась высокая концентрация газа (см. также разд. 2.7.2). Так как в реакции этерификации образуется вода, необходимо, чтобы реагенты (спирт и НС1) были сухими. Низкомолекулярные спирты можно высушивать кипячением с магниевыми стружками [147], а высшие гомологи — с гидридом кальция [23]. Следует также тщательно просушивать посуду и предохранять реакцию от влаги воздуха. По данным авторов этой главы можно использовать продажный сухой газообразный НС 99%-ной чистоты, достаточно сухой НС1 можно получить из плавленного хлористого аммония и концентрированной H2SO4 [23]. Реакционную воду из кипящих растворов аминокислот в смеси пропанол — НС1 удаляли азеотропной перегонкой с бензолом [52]. Для увеличения выходов эфиров применяют также поглотители воды (например, дибутоксипропан [150]). [c.105]

Эмиль Фишер (1852—1919) — выдаюш,ийся немецкий химик-органик, известный своими классическими работами по химии сахаров. Работы эти выполнены с помощью предложенной им реакции образования хорошо кристаллизующихся озазонов. Открытый Фишером способ перегонки в вакууме сложных эфиров аминокислот (стр. 239) позволил ему выделить отдельные компоненты из сложной смеси продуктов гидролиза белка. Капитальные работы провел Э Фишер также по химии пуриновых оснований (стр. 354). [c.195]

Предполагается, что при взаимодействии аминокислот с сила-занами образуются также соответствующие сложные триалкилси-лиловые эфиры аминокислот, которые при температуре перегонки разлагаются до триалкилсилилового эфира К-триалкилсилил-аминокислоты и свободной аминокислоты. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология