Циркулярное двойное лучепреломление

Из того, что оптическая активность сводится, таким образом, к преломлению света (в данном случае к циркулярному двойному лучепреломлению) следует, что ее зависимости от длины волны, дисперсия вращения, должна быть связана с законами для обыкновенной дисперсии света. [c.135]

Следовательно, достаточно ничтожных различий (лежащих за пределами точности обычных рефрактометрических измерений) в показателях преломления для левого и правого циркулярно-поляризованного света, чтобы вызвать большое оптическое вращение. Различие показателей преломления для правого и левого циркулярно-поляризованного света называется циркулярным двойным лучепреломлением. [c.481]

Физическая теория оптического вращения должна дать ответ на вопрос почему возникает циркулярное двойное лучепреломление и как следствие его—оптическая активность Этот вопрос по существу и не ставился в классической трактовке Френеля, так как этот вопрос выходил за пределы представлений волновой оптики, в рамках которой построено Френелем рассмотрение явлений оптической активности. Ответ на поставленный вопрос надо было искать, рассматривая процесс взаимодействия света с веществом. [c.482]

Важное значение для дальнейшего развития исследований дисперсии вращения имела теоретическая работа Друде. В 90-х годах прошлого столетия Друде вывел количественные соотношения между циркулярным дихроизмом и циркулярным двойным лучепреломлением, т. е. оптическим вращением. Предположив, что в оптически активном веществе электроны движутся по спиральным орбитам, Друде получил для зависимости между циркулярным дихроизмом и циркулярным двойным преломлением те же формулы, которые выражают зависимость между обычным поглощением и обычной рефракцией. Для областей спектра, достаточно удаленных от полосы поглощения, уравнение Друде имеет вид [c.534]

Рис. 14-3. Оптическое вращение как результат циркулярного двойного лучепреломления. (Из книги Джерасси Дисперсия оптического вращения ,

Если циркулярно поляризованные компоненты не только проходят через среду с различной скоростью, но и неодинаково поглощаются средой, то выходящий пучок оказывается эллиптически поляризованным и наблюдается круговой дихроизм. Комбинация двойного лучепреломления и дихроизма для циркулярно поляризованных компонент приводит к аномальному скачку вращения, называемому эффектом Коттона. Если, как на кривой II фиг. 1, максимум расположен в области больших длин волн по сравнению с минимумом, то эффект Коттона называют [c.15]

Уместно отметить, что оптическое вращение скрученных структур в полипептидах, а также в простых и сложных эфирах холестерина обусловлено селективным отражением одной циркулярно поляризованной компоненты света, в то время как конформационное оптическое вращение, обусловленное наличием а-спирали, возникает вследствие селективного поглощения одной циркулярно поляризованной компоненты света (раздел Б-5). Дополнительные цвета наблюдаются вблизи полосы отражения, причем знак оптического вращения изменяется при пересечении полосы, длина волны которой полностью определяется углом скручивания и величиной двойного лучепреломления. С другой стороны, эффект Коттона возникает в полосе поглощения, длина волны которой определяется химическим строением вещества. Робинзон обнаружил, что удельное вращение скрученных структур в растворах полипептидов составляет приблизительно от 20 ООО до 140 000°, что намного превышает рассмотренные ранее величины. [c.118]

В разделе 1.3.4 отмечалось, что характерным свойством энантиомеров является их оптическая активность, т. е. способность энантиомеров в силу циркулярного двойного лучепреломления в любом aiperar-ном состоянии вращать плоскость плоско поляризованного света. [c.104]

Первые попытки дать на этой основе физическое истолкование причин оптической активности принадлежат Друде. Он предположил (модифицируя старую мысль Пастера), что в дисимметричных молекулах оптически активных веществ электрон вынужден двигаться по спиральной орбите. Расчетным путем Друде показал, что подобный спиральный электрон должен по-разному реагировать на воздействие левого и правого циркулярно-поляризованного света, что и объясняет появление циркулярного двойного лучепреломления, а следовательно, и оптической активности. [c.482]

Если в веществе имеется несколько оптически актив-н ы X (т. е. обнаруживающих циркулярное двойное лучепреломление и все связанные с ним явления) полос поглощения, то дисперсия вращения выражается суммой термов [c.535]

Из объяснения оптической активности циркулярным двойным лучепреломлением следует связь оптической активности с обычными законами дисперсии света. Теория оптической активности, развитая в работах Куна [334—336], объясняет это явление взаимным сопряжением колебаний электронов в заместителях, имеющихся в молекуле, при действии падающего света. При этом устанавливается зависимость вращения от частоты падающего света, от собственных частот максимумов поглощения, а также интенсивности полос поглощения для правого и левого циркулярно поляризованного света. Таким образод , оптическая активность сводится к нарушению нормального преломления света, причем это нарушение вызывается силами сопряжения, действующими между отдельными частями молекулы. Эти рассуждения были использованы Куном для расчета абсолютной конфигурации метилэтилкарбинола. Однако до сих пор по существу не дано действительно решающих и непреложных доказательств правильности молекулярных моделей, лежащих в основе этих расчетов. Другая теория на квантовомеханической основе, так называемая одноэлектронная теория [337—340], также может в настоящее время предсказать лишь порядок величины ожидаемого эффекта. [c.123]

Диссимметрические среды в общем случае не только обладают разными показателями преломления для левого и правого циркулярнополяризованного света (разд. 14-1) различны и их коэффициенты поглощения для двух различных видов циркулярнополяризованного света. В результате два вектора и Ен на рис. 14-2 не равны по длине, так что их результирующая вместо увеличения и уменьшения в одной плоскости (плоскости поляризации) в действительности описывает эллипс. Поэтому проходя через несимметрическую среду, плоскополяризованный свет становится эллиптически поляризованным, причем главная ось эллипса заменяет плоскость поляризации . Это явление известно под названием круговой дихроизм . Круговой дихроизм нелегко измерить в ультрафиолетовой области — единственной области, где он может иметь значение для бесцветных соединений. Однако можно изучать комбина-дию кругового дихроизма и циркулярного двойного лучепреломления (разд. 14-1), известную под названием эффект Коттона [17а], наблюдая изменение оптического вращения в зависимости от длины волны, т. е. так называемую дисперсию оптического вращения. [c.400]

Открытие эффекта Коттона показало, что во всякой не формальнсж теории оптической активности главной задачей является объяснение оптически активной абсорбции, неразрывно связанной- с явлением циркулярного двойного лучепреломления. [c.196]

Физическая теория оптического вращения должна дать ответ на вопрос почему возникает круговое двойное лучепреломление (неравенство коэффициентов поглощения левого и правого циркулярно-поляризованного света) и, как следствие его, оптическая активность Ответ на поставленный вопрос надо искать, рассматривая взаимодействие сйета с веществом. [c.293]

Как указывалось выше, оптически активные вещества по- ному реагируют на правое и левое циркулярные колебания (ц кулярная анизотропия). Существует также второй, гораздо бол( широкий класс веществ, которые по-разному относятся к двум вза< имно перпендикулярным линейным колебаниям (линейная анизотропия). При поляриметрических измерениях, где широко используется явление линейного двойного лучепреломления, такие ве- щества имеют первостепенное значение. Изложение сущности явления двойного лучепреломления будет дано ниже в той степени, в которой это необходимо для рассмотрения поляриметрических измерений оптического вращения. [c.202]

Из рис. 63 ясна методика измерений эффекта Коттона при помощи фотометра в тех случаях, когда желают получить абсолютные значения и Двупреломляющая пластинка, обусловливающая разность фаз 90° и направленная под углом =А5°, дает соответственно левый или правый циркулярный свет нри использовании линейно поляризованного света в зависимости от того, совпадает ли ее оптическая ось с осью X или . Вследствие существования дисперсии двойного лучепреломления измерения с простой пластинкой должны производиться с применением света с возможно более узким интервалом длин волн. [c.208]

Когаа поляризованный свет проходит через анизотропную (хиральную) среду, то один из этих лучей распространяется быстрее другого, в результате чего суммарный вектор оказывается повернутым на нек-рый угол о, тем больший, чем больше разность скоростей распространения света в среде, т. е. показателей преломления П/ и п, лучей, поляризованных по кругу влево и вправо. Эго явление наз. двойным круговым (циркулярным) лучепреломлением (рис. 1, б). [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология