Свет применение в хлорировании

Каждая стадия фторирования после инициирования реакции является сильно экзотермической и, если только не принять каких-либо мер, чтобы реакция не развивалась слишком бурно, то фторирование в газовой фазе может привести к полному разрушению алкана, поскольку энергия, освобождающаяся ири замещении водородного атома на фтор, достаточно велика для разрыва одинарных углерод-углеродных связей. Прямое фторирование метана всегда приводит к образованию некоторых количеств чистого углерода. По этой причине прямое фторирование алканов имеет очень ограниченное применение. Тем не менее, водород может быть замещен на фтор при использовании менее реакционноспособных фторирующих агентов, таких как фторид кобальта (П1). Когда метан пропускают над фторидом кобальта (П1) образуется метил-фторид, а фторид кобальта (П1) восстанавливается до фторида кобальта (II). Бромирование алканов значительно менее экзотермич-но, чем фторирование и хлорирование, хотя реакция, по-видимому, следует тем же самым путем как при высоких температурах, так и ири активации светом. Иод не реакционноспособен. [c.151]

Для высших алкилбензолов радикальное хлорирование на свету имеет весьма ограниченную область применения, так как этот процесс отличается невысокой региоселективностью. Так, например, при хлорировании этилбензола хлором на свету при 300 °С образуется 44% 1-хлор-2-фенилэтана и 56% 1-хлор-1-фенилэтана [c.382]

Сульфохлорирование протекает и на рассеянном дневном свету без применения инициатора. Однако облучение реакционной смеси коротковолновым светом значительно повышает скорость реакцин сульфохлорирования по сравнению с конкурирующей реакцией хлорирования. [c.87]

Процессы фотохимического сульфирования и хлорирования осуществляют с применением источника света. Найти, на какой высоте X [c.117]

Однако в настоящее время фотохимические реакции находят очень малое практическое применение, хотя перспективность их несомненна, поскольку использование световой энергии для проведения химических реакций не требует больших затрат, дает возможность проводить химические реакции, не протекающие в отсутствие света, а в ряде случаев инициировать многие химические процессы, в том числе процессы полимеризации, конденсации и др. Воздействие света может изменить направление химических реакций. Так, например, если при хлорировании толуола в обычных условиях хлор замещает водород в основном в бензольном ядре, то при освещении — в метильной группе [20]. [c.6]

Облучение. В ряде городов Советского Союза находит применение обеззараживание водопроводной воды с помощью ультрафиолетовых лучей. При этом губительное действие на бактерии оказывают сами лучи, а не какие-либо. токсические вещества, образующиеся в воде. Состав облучаемой воды совершенно не меняется. Механизм губительного действия ультрафиолетовых лучей, имеющих длину волны 200—300 ммк, состоит в поглощении квантов света нуклеиновыми кислотами ядерного вещества. Максимум поглощения их соответствует длине волны 260 ммк. Большим преимуществом этого способа обеззараживания перед хлорированием и озонированием является то, что поражаются в одинаковой степени и вегетативные тела бактерий, и споры. Однако вода при этом способе обеззараживания должна быть достаточно прозрачна и бесцветна. Содержание взвешенных веществ свыше 15 мг/л резко снижает бактерицидный эффект облучения. [c.176]

При обсуждении будущего промышленного применения реакций, индуцируемых излучением, необходимо одновременно рассмотреть конкурирующие методы производства этого же самого продукта. Радиационные методы имеют некоторые общие преимущества, которые компенсируют их основной недостаток, заключающийся в дороговизне источников излучения. Первое преимущество — хорошая проникающая способность, позволяющая индуцировать реакции внутри обычного оборудования. В этом состоит преимущество по сравнению с использованием ультрафиолетового света для осуществления таких реакций, как, например, полимеризация и хлорирование. В других случаях проникающая способность обеспечивает равномерную обработку, которая не всегда легко достижима при использовании тепла для инициирования реакции, например в случае вулканизации изделий большой толщины. Второе преимущество имеет общий характер и заключается в большой гибкости радиационного инициирования. Например, крекинг нефти включает две стадии—-инициирование цепной реакции и рост цепи. Условия, благоприятные для одной стадии, могут быть неблагоприятны для другой. Излучение вносит новый параметр, позволяющий устанавливать такую температуру, которая создает оптимальные условия для роста цепи, в то время как излучение используется лишь для стадии инициирования. Точно так же путем использования излучения при меньших давлениях может быть улучшен процесс полимеризации этилена при высоком давлении, что удешевляет оборудование. В действительности этот специфический процесс, казавшийся одним из наиболее обещающих при применении излучений в 1953—1956 гг., оказался теперь имеющим меньшее значение по сравнению с производством полиэтилена методом гетерогенного катализа при низких давлениях. [c.312]

Фотохимия — раздел химии, изучающий химические превращения под действием света. Фотохимические реакции находят применение в промышленности (фотохимическое хлорирование, фотохимическая полимеризация и др.). [c.29]

Применение этого закона в чистом виде показано на примере реакции хлорирования бромтрихлорметана в растворе четыреххлористого углерода при облучении светом с длиной [c.448]

Поливинилацетат стоек к действию света даже при повышенной температуре (до 100 °С) при нагревании до 170 °С разлагается с образованием уксусной кислоты. Он устойчив к воздействию бензина и других продуктов перегонки иефти, но растворяется в сложных эфирах, низших спиртах, кетонах, хлорированных и ароматических углеводородах, обладает значительной адгезией к стеклу, коже и т. д. Из-за низкой теплостойкости применение немодифицированного поливинилацетата весьма ограниченно. [c.127]

Гексахлорциклогексан впервые синтезирован в 1825 г. Фарадеем [70] путем хлорирования бензола на прямом солнечном свету при комнатной температуре. В Советском Союзе гексахлорциклогексан впервые был применен как инсектисид И. С. Травкиным в 1940—1941 гг, [c.134]

Хлорирование ксилолов в боковую цепь во Многом аналогично фотохимическому хлорированию толуола, однако в этом случае представляются более широкие возможности для получения различных хлорзамещенных ксилолов. Из трех изомерных ксилолов наиболее полно изучено хлорирование в боковую цепь п-ксилола. В качестве инициатора реакции широко используется УФ-свет [39] (за рубежом этот метод получил применение как в лабораторной, так и в производственной практике). [c.29]

Напишите уравнение хлорирования метана на свету. Разберите механизм. Какое практическое применение находят продукты хлорирования метана [c.11]

Получать 1,1,2-трихлорэтан путем хлорирования 1,2-дихлорэтана можно разными способами. К ним относятся 1 такие варианты фотохимического метода, как жидкофазный и парофазный. Возможно также хлорирование в жидкой фазе и без воздействия света в присутствии перекисных инициаторов или других соединений, способных распадаться с образованием свободных радикалов. Этот способ является перспективным для применения в промышленности. В соответствующих условиях в присутствии катализатора пары дихлорэтана могут взаимодействовать с хлором. Для всех способов характерно образование полихлоридов по дости- жении определенной степени превращения. Поэтому реакцию приходится проводить со значительным избытком ди- хлорэтана (35—50%). [c.13]

Процессы сульфирования и хлорирования органических соединений часто осуществляются с применением света. Найдем, на какой высоте X над площадкой следует поместить источник света, чтобы освещенность площадки была максимальной. При этом предполагается, что площадка не перпендикулярна лучам (рис. 1-9). [c.31]

С другой стороны, химическая активность эластомеров в реакциях с кислородом, озоном и другими реагентами вызывает необходимость изучения процессов защиты их от влияния окислителей, действия тепла и света и других внешних факторов, приводящих к неконтролируемым и нежелательным изменениям структуры и свойств. Химические превращения эластомеров сопровождаются изменением молекулярной структуры незначительно при применении малого количества низкомолекулярных реагентов, что характерно, например, для вулканизации, и существенно при применении больших количеств реагентов или если эти реагенты вызывают цепные реакции изменения структуры молекулы (при хлорировании, бромировании, каталитической циклизации и др.). [c.135]

Несмотря на эффективность перекисных катализаторов, обеспечивающих образование гексахлорана без применения света, на этом заводе отдают предпочтение фотохимическому хлорированию бензола, считая, что применение таких катализаторов, помимо удорожания продукта, приводит и к его загрязнению. [c.101]

Являясь насыщенным хлорированным углеводородом, дихлорэтан химически стоек и малоактивен. При обычных комнатных температурах не горит. При нагревании может зажигаться, а при температуре 448° самопроизвольно воспламеняется и горит коптящим зеленым пламенем. Смесь паров дихлорэтана с воздухом может давать взрывы. Ввиду этого при его применении необходимо соблюдать меры противопожарной безопасности. На свету и в присутствии воды дихлорэтан гидролизуется с образованием НС1. [c.184]

Образование смешанных ацеталей при окислешш смеси двух спиртов наблюдал еще Вюрц [1000]. Однако окисление спиртов, как способ синтеза ацеталей, нашло ограниченное применение. Хлорированием этилового спирта получают ацетали хлоруксусно-го и дихлоруксусного альдегидов [1001—1004]. Аналогично хлорирование хлоргидрина в четыреххлористом углероде при —20° С и освещении УФ-светом привело к р-хлорэтиловому ацеталю хлор-ацетальдех ида с выходом 92 % [1004]. [c.114]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

Фотохимическое хлорирование при низкой температуре является удобным методом получения полихлорциклогексанов. Реакцию можно проводить с применением растворителя типа четыреххлористого углерода. Как и в других случаях фотохимического хлорирования, кислород является ингибитором реакции. Свет является мощным ускорителем хлорирования, однако аскаридол может вызвать такую же реакцию и в темноте [17]. Скорость фотохимического хлорирования прямо пропорциональна интенсивности света и не зависит от концентрации хлора. Реакция протекает с квантовым выходом 19—41 моль на 1 квант в области 366—436 т/1. Наиболее эффективным, по-видимому, является свет с длиной волны 366 т/и [4]. [c.65]

При применении к нерааветв ленным гомологам хорошо изученного способа хлорирования уксусной кислоттл хлором в присутствии красного фосфора на солнечном свету (синтез молох лор уксусной кислоты см. [535]) получается смесь хлорзама-щенных [536]. В разветвленных кислотах гладко замещается лишь третичный сс-атом [c.162]

Свет, видимый и ультрафиолетовый, является наиболее рациональным инициатором хлорирования алкилхлорсиланов. По силе инициирующего действия, удобству применения и экономичности свет значительно превосходит инициаторы, представляющие собой вещества, легко распадающиеся на радикалы, например азоизобутилонитрил, перекисные соединения и т. п. Это особенно справедливо при осуществлении непрерывного хлорирования с рециркуляцией непрореагировавшего вещества. Как инициатор, свет слабее у-излучения, однако его действия достаточно для осуществления рассматриваемой реакции с практически неограниченной скоростью. [c.168]

Сульфохлориро1вание — процесс фотохимический, он идет при ультрафиолетовом облучении. Действием ультрафиолетового овета удается селективно направить реакцию в сторону образо-в-аиия сульфохлорида. Наилучшие результаты получают применением света длиной волны 4000—4360 А°. Процесс ведут при 20— 25°С, отводя тепло реакции циркуляцией реакционной массы через выносные холодильники. При повышении температурь идет сильное хлорирование в углеродной цепи при 70 °С получается до 50% хлоралкилов. Для подавления реакции хлорирования цепи берут 10%-ный избыток двуокиси серы, т. е. ЗОа С12 = 1,1 1. Примешение большего избытка двуокиси серы не меняет результатов. Для устранения образования ди- и полисульфохлоридов процесс ведут до небольшой (30—40%) конверсии углеводородов. [c.304]

Замещение на галоген. Газовые реакции замещения и присоединения, инициируемые атомами галогенов, были описаны на стр. 110-113. Гнм было указано, что атомарный хлор и атомарный бром (но не атомарный иод) способны к цепным реакциям с результирующим замещением в связи С — Н или присоединением к связи С = С. Сходство между хлорированием метана в газовой фазе и хлорированием больщинства жидких парафинов на солнечном свету очень велико , и можно с уверенностью предположить, что оба процесса имеют один и тот же атомный цепной механизм. Кроме того, хлорирование жидких парафинов катализируется веществами, способными образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинцом или гексафенилэтаном 2. Кинетика реакций замещения при применении жидкого брома часто имеет более сложный характер, поскольку одновременно могут происходить и атомная и ионная реакции. Броми-рование алифатических соединений обычно идет по атохмному механизму, за исключением тех случаев, когда оно ведется в полярных растворителях с большой диэлектрической постоянной (стр. 23) или ка полярных катализаторах. В ароматическом ряду замещение обычно является ионным процессом, которому благоприятствуют солео бразные катализаторы. Примером молекулы, в которой в зависимости от условий опыта может иметь место любой тип процесса, является толуол. Предполагается, что гало-гепированне боковой цепи толуола, которому благоприятствуют высокие температуры, происходит по атомному механизму и инициируется фотохимически [c.192]

Хлорирование природного газа в присутствии пемзы как такозой или пропитанной хлоридами. меди и марганца было изучено Tollo zko и Kling oM и. Для гого чтобы избежать возможности взрыва, который очень легко происходит на солнечном свету, а также при высо-ких те.мпературах, хлорирование производилось в присутствии избытка одного из реагентов и при температуре, насколько возможно низкой. При употреблении в качестве катализатора пемзы при 400° и введении избытка хлора продукты хлорирования состоят главным образом из четыреххлористого углерода вместе с различны.ми хлорпроизводными этана. При применении избытка газообразного углеводорода получаются малые выхода продуктов. Катализатор— пемза, пропитанная хлористой медью, дает ббльший эффект, чем пемза, про питанная хлористым марганцем, и может применяться при более низкой температуре. Пропускание смеси хлора и естественного газа через первый катализатор при 300° ведет к образованию хлористого метила, хлористого метилена, небольшого количества хлористого этила, а также хлороформа, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, тетрахлорэтана и, в фракции, кипящей выше 165°, дихлорэтана. [c.753]

Попытки приготовления пентахлорэтана хлорированием в жидкой фазе симметричного тетрахлорэтана в присутствии катализаторов были безуспешныг, при этом всегда получался гексахлорэтан. Однако имеются указания, что пентахлорэтан может быть получен при хлорировании тетрахлорсоединения под влиянием химически активного света Физические свойства хлорпроизводных этана даны в таблице в гл. 20. Хлорэтан (этилхлорид, хлористый этил) представляет интерес с точки зрения возможного применения его для синтезов этилового спи рта и его производных. [c.779]

Некоторые органические соединения, в особенности неполярные углеводороды, вступают в электрохимические превращения на электродах лишь с малыми скоростями. Поэтому их использование в качестве исходного сырья для электросинтеза возможно лишь путем применения специальных методов интенсификации процесса. Например, электрохимическое хлорирование и броми-ровапие циклогексаиовых углеводородов ускоряется при освещении [174, 175, 179]. Электролиз раствора хлористого натрия проводился с графитовым анодом, расположенным на границе электролита и циклогексана при плотности тока 61 а дм и температуре около 40° С. Освещение источником ультрафиолетового света (лампа ПРК-2) увеличивает как степень конверсии исходного углеводорода (с 18 до 25,4%), так и селективность процесса (в темноте выход монохлорциклогексана на вступивший в реакцию циклогексан составлял 51,1% при освещении — 94,4%) ]175]. [c.71]

Из реакций хлорирования моноциклических ароматичеоких углеводородов наибольшее применение в технике нашло получение монохлорбензола из бензола, а также хлор истых бензила и бенэилидена из толуола. При пиролизе нефти также были получены ароматические углеводороды (гл. 5), тогда как прежде единственным экономически выгодным источником ароматических углеводородов являлся каменноугольный деготь, получаемый при коксовании битуминоз1ных углей при высокой температуре. В продолжение мировой войны была весьма полно исследована возможность использования некоторых фракций нефтей в качестве источника получения толуола из некоторых ефтей были экстрагированы значительные количества этого углеводорода для превращения его в TNT (тринитротолуол). Извлечение из нефти индивидуальных ароматических углеводородов в чистом состоянии представляет трудности даже тогда, когда нефтяные фракции очень богаты ароматической составной частью. Большая часть работ по хлорированию аро-матических углеводородов была проведена на индивидуальных веществах о возможностях использования богатых ароматикой фракций нефти в качестве источника хлорированных ароматических веществ известно очень мало. Принимая во внимание большую реакционноспособность ароматических углеводородов в отсутствии света и в присутствии некоторых переносчиков галоида, кажется возможным осуществить избирательное хлорирование ароматической составной части смеси этих углеводородов и насыщенных углеводородов парафинового типа. Было бы интересно установить, насколько возмо жно провести хлорирование бензола и толуола в смеси их с парафиновыми углеводородами, не подвергая хлорированию эти последние. [c.819]

Как и в случае толуола, хлорироваме высших го.дюлогов бешола в присутствии обычных переносчиков галоида приводит преимущественно к образованию производных, замещ енных в ядре та кие продукты получаются даже тогда, когда хлорирование проводят на солнечном свету или п ри те.мпературе кипения. глеводорода. Замещение в ядре было осуш ествлено многими исследователями при ведении хлорирования а холоду с применением иода в качестве катализатора применялось также и железо . [c.845]

Хлорирование предельных углеводородов протекает при температурах 400—500°, т. е. в условиях, при которых возможен пиролиз хлоропронзводных, поэтому длительность реакции не долн на быть слишком большой. Применение катализаторов — галоидных солей меди, пятихлорпстой сурьмы п некоторых других — ускоряет реакцию и снижает опасность пиролиза. Каталитическое действие на процесс оказывает также свет, и фотохимическое хлорпрование с применением светового или специального ультрафиолетового облучения удается осуществить при значительно более низких температурах. [c.323]

Фотохимическое бромирование соверпхается подобно хлорированию, но реакция идет медленнее, так как реакционные цепи коротки. Бромирование К-бромсукцинимидом нашло широкое применение в лаборатории для введения галогена в а-положение к двойН )й связи, а также к ароматической и карбонильной группе. Реакция имеет характер радикального цепного процесса, поскольку она инициируется светом, поглощенным реагентом, или разложением нестойких азосоединений и перекисей. Реакция ингибируется [c.418]

Сульфохлорирование, открытое Ридом и Хорном в 1936 г., нашло широкое применение в технике, так как сульфохлориды ( мер-солы ) при омылении щелочами можно превратить в алкилсуль-фонаты ( мерсолаты — эмульгаторы, моющие средства), при действии алкоголятами — в эфиры алкилсульфокислот ( мезамо-лы , мягчители). В технике в качестве сырья используют парафины нормального строения с длиной цепи Сю—С15. в которые при облучении и охлаждении (20—25°С) пропускают одновременно хлор и двуокись серы. Для облучения, как и при фотохлорировании, можно применять свет с длиной волны около 500 нм. Однако более благоприятно облучение УФ-светом, так как сульфохлорирование при этих условиях ускоряется в большей степени, чем конкурирующее хлорирование. [c.198]

В чистом состоянии хлорорганические растворители относш-тельно стабильны и могут долгое время храниться в инертной атмосфере, в темноте. Но в присутствии воздуха, влаги, света и Т.Д, они разлагаются, образуя кислые соединения. Наиболее эффективными стабилизаторами от разложения для хлорированных растворителей являвтся амины, эпоксиды и спирты. Природа и количество применяемого стабилизатора зависят от типа растворителя и области его применения /I/ [c.75]

Описано проведение процесса сульфохлорирования под давлением (7 ат) [63], обеспечивающее лучший контакт газа с жидкостью и более совершенный отвод тепла реакции по сравнению с процессом, проводимым при атмосферном давлении. Очень важным является наблюдение, что у-излучение Со служит отличным инициатором сульфохлорирования гептана [189], цетана [41], циклогексана [369], керосиновой фракции нефти [268], хлористого этила [24], полидиметилсилоксанового каучука [122] и полиэтилена [468]. При сульфохлорировании цетана с применением Со добавление кислорода снижает степень хлорирования и не оказывает влияния на сульфохлорирование, в то время как при обычном иници-провапии реакции ультрафиолетовым светом ингибируется и сульфохлорирование. у-Радиацпя предложена в качестве инициатора для сульфохлорирования в промышленных непрерывных процессах. [c.123]

Если хлорирование проводится при низких температурах, без применения катализаторов и действия света, то реакция практически заканчивается на стадии образования тетрахлорциклогексана (С Н8С14). [c.45]

Практическое осуществление процесса фотохлорирования бензола связано в первую очередь с применением светоисточников. В связи с этим разберем некоторые теоретические положения о и))и- 10де света и приведем характеристику тех источников излучения, которые применяются при аддитивном хлорировании бензо.ча. [c.57]