Размывание пика в пространстве

Размывание пика во времени и пространстве также является источником возможных ошибок нри количественном онределении. Использование эффекта растворителя, холодного улавливания и других описанных выше подходов позволяет снизить степень размывания ника. Примером может служить анализ стандартов веществ, загрязняющих окружающ то среду (рис. [c.59]

Другим фактором, который может существенно снижать основные метрологические характеристики вольтамперометрии, является влияние омического сопротивления раствора. При относительно больших плотностях протекающего через раствор тока, имеющих место при сравнительно высоких концентрациях определяемых веществ или высоких скоростях изменения потенциала индикаторного электрода, а также при достаточно большом сопротивлении раствора падение напряжения в межэлектродном пространстве становится соизмеримым с потенциалом электрода, который оказывается меньше напряжения, измеряемого во внешней цепи, на непостоянную, зависящую от тока величину. Влияние омического падения напряжения помимо нарушения правильности измерения электродного потенциала, в частности, потенциала полуволны, приводит к размыванию информационных волн и пиков вольтамперограмм, уменьшению их величины, а также затрудняет аппаратурное разделение фарадеевского и емкостного токов. [c.266]

Размывание во времени обусловлено малой скоростью переноса зоны из камеры испарения в колонку. Этот процесс занимает несколько десятых секунды. Попадая в колонку, анализируемые вещества распространяются по части длины колонки. В результате происходит размывание зоны в пространстве. Коренное различие размывания во времени и пространстве состоит в том, что в первом случае анализируемые вещества равномерно распределяются в соответствии с временами удерживания, а во втором случае они равномерно распределяются по длине колонки. Если перед началом хроматографирования не проводить фокусирования пробы, то описанные выше явления приведут к появлению на хроматограмме пиков неправильной формы. [c.43]

При исиользовании обычных капиллярных колонок длиной 25-30 м и внутренним диаметром 0,32 мм и объеме пробы 1 мкл размывание зоны визуально не наблюдается, поскольку форма пика в таких условиях не ухудшается. Только тщательный анализ хроматограммы позволит выявить размывание зоны. В работе К. Гроба-младшего [24] приведен типичный пример размывания зоны в пространстве. К. Гроб анализировал метиловые эфиры Жирных кислот Се — С1з (в виде растворов в различных растворителях). Псиользовали ввод пробы без деления потока. Для сравнения проводили ввод пробы с делением потока. Па рис. 3-21,а приведена хроматограмма, полученная при вводе пробы с делением, потока — при этом размывания зон не происходит. Хроматограмма на рис. 3-21,6 (раствор анализируемой смеси в н-гексане) получена при вводе пробы без деления потока и температуре 25°С. Растворитель конденсируется в начале колонки, а анализируемые вещества распределяются на смоченной растворителем зоне. Размывание ников составляет примерно 30%, за исключением эфира С , который полностью концентрируется в том месте, где происходит исиарение последней порции растворителя (эффект растворителя). При 60° эффект растворителя минимален и размывания ника в пространстве не происходит (рис. 3-21, в). Размывание зон С и С обусловлено размыванием во времени и отсутствием эффекта растворителя. Как указывалось выше, размывание пробы в пространстве часто нельзя наблюдать визуально, поскольку форма Пиков не искажена. С другой стороны, если растворитель недостаточно хорошо смачивает неподвижную фазу, что имеет место нри исиользовании полярных растворителей (метанола) на неполярных фазах, форма пиков на хроматограмме искажена. Это объясняется тем, что длина зоны, смоченной растворителем, слишком велика [c.44]

Если объем пробы велик или смачиваемость фазы растворителем недостаточна и при этом не произошло концентрирования определяемых веществ, то размывание зоны в пространстве делает невозможным и качественный, и количественный анализ. На рис. 3-28 показаны пики додекана, полученные при различных объемах вводимой пробы. Видно, что ширина пиков для проб объемом 0,5 и 1,0 мкл одинакова. Для пробы объемом 2 мкл уже заметен вклад размывания, однако форма пика не искажена. Искаженные и расщепленные пики получаются при объеме пробы, превышающем 2 мкл. [c.102]

Прямой ввод пробы. — это метод, основанный на вводе мгновенно испаренной пробы в колонку. Нагрев узла ввода пробы проводят независимо от нагрева термостата. Испарение пробы происходит на входе в устройство ввода — в стеклянном вкладыше (внеколоночное испарение) или в начальной части колонки (внутриколопочное испарение). Размывание пика происходит за счет размывания во времени и пространстве. На рис. 3-38 представлены различные устройства для прямого ввода пробы в колонку. [c.58]

При непосредственном вводе пробы температура термостата может быть существенно выше, чем при вводе без делителя потока. В последнем случае должна произойти повторная конденсация растворителя. При непосредственном же вводе проба поступает в колонку в жидком виде. Проведенные исследования показали, что при нормальных рабочих условиях (температура термостата меньше или равна температуре кипения растворителя) жидкая проба переносится вдоль всей колонки под действием газа-носителя. При вводе пробы растворитель и анализируемые вещества распределяются на некоторой части колонки до тех пор, пока под действием потока газа-носителя на внутренней поверхности колонки не образуется устойчивая пленка растворителя. Важно уменьшить длину смачиваемой растворителем зоны, поскольку растворенные вещества распределяются по всему этому участку. Ширина исходной зоны равна протяженности этого участка (эффект размывания в пространстве). (Очевидно, что размывания зоны во времени при непосредственном вводе пробы в колонку не происходит.) Выше указывалось, что ргамывание зоны в пространстве приводит к расширению и дайке расщеплению пика. [c.102]

При использовании обычных капиллярных колонок длиной 25-30 м и внутренним диаметром 0,32 мм и объеме пробы 1 мкл размывание зоны визуально не наблюдается, поскольку форма пика в таких условиях не ухудшается. Только тщательный анализ хроматограммы позволит выявить размывание зоны. В рг1боте К. Гроба-младшего [24] приведен типичный пример размывания зоны в пространстве. К. Гроб анализировал метиловые эфиры жирных кислот Сб — i8 (в виде растворов в различных растворителях). Использовали ввод пробы без деления потока. Для сравнения проводили ввод пробы с делением потока. На рис. 3-21,а приведена хроматограмма, полученная при вводе пробы с делени- [c.88]