Пик хроматографический, размывание степень

В 1957 г. М. Дж. Голей предложил эффективный вариант газовой хроматографии — капиллярную хроматографию. В капиллярной хроматографии в противоположность обычной газо-жидкостной неподвижную жидкую фазу (НЖФ) наносят не на гранулированный носитель, а на внутренние стенки тонкого капилляра, играющего роль хроматографической колонки. Этот капилляр принято называть капиллярной колонкой, хотя он по виду ничего общего не имеет с колонкой, а скорее всего напоминает проволоку. Отсутствие зернистого материала в капилляре устраняет вредное влияние вихревой диффузии на размывание хроматографических полос, поскольку это означает резкое уменьщение ВЭТТ, Далее, уменьшается значительно сопротивление потоку газа-носителя и устраняется возможность разложения жидкой фазы при повышении температуры вследствие каталитической активности носителя — зернистого материала. Каталитической активностью, хотя и в меньшей степени, обладает и внутренняя стенка металлического капилляра. [c.73]

При необходимости характеристики степени отклонения хроматографического пика от нормального распределения следует измерить его ширину на различных высотах, в частности на высоте 0,882 к, и из полученных по уравнению (75) данных вычислить моменты третьего и четвертого порядков и рассчитать показатель асимметрии и эксцесс. Подобного рода данные могут быть полезны при определении степени загрязнения последующего вещества предыдущим, а также при изучении влияния различных факторов на асимметричность размывания. [c.45]

В то время как часть молекул вещества диффундирует из объема газа к поверхности сорбента и внутрь его, остальная их часть увлекается потоком газа-носителя и перемещается вдоль слоя сорбента. Это обстоятельство приводит к дополнительному размыванию хроматографической зоны, степень которого зависит от нескольких факторов. [c.24]

Заполненная сорбентом трубка-концентратор может рассматриваться как хроматографическая колонка, в которую поступает газ-носитель воздух с примесью органических веществ постоянной концентрации. В этом случае примеси будут количественно задерживаться сорбентом до тех пор, пока объем газовой пробы не достигнет некоторого максимально допустимого значения Этот объем всегда меньше удерживаемого объема Ук наиболее летучего из интересующих компонентов вследствие размывания переднего фронта хроматографической зоны. Степень размывания и, тем самым, раз- [c.49]

С одной стороны, хроматографический процесс можно рассматривать с точки зрения формы изотермы , т. е. зависимости между концентрацией вещества в подвижной фазе и его поглощением (сорбцией) на неподвижной фазе (процессы, ответственные за разделение веществ при хроматографировании), а с другой — с точки зрения времени установления равновесия в процессе массообмена между сорбентом и поглощаемым веществом (процессы, влияющие на степень размывания хроматографических полос и ухудшающие разделение). [c.19]

Очевидно, что вариант б возможен лишь при условии, что детектор, соединяемый непосредственно с колонкой, является недеструктивным (как, например, детекторы по теплопроводности или плотности). При построении схемы необходимо учитывать возможность дополнительного размывания хроматографических зон в соединительных линиях после колонки (ухудшение разделения компонентов смеси, снижение чувствительности детектирования). Следует также иметь в виду возможные различия в абсолютной чувствительности выбранных детекторов (что определяет требуемую чувствительность регистрации сигнала каждого детектора и различную степень деления газового потока на выходе из колонки — в первом варианте схемы). [c.197]

Эффективность хроматографических колонок характеризуется числом теоретических тарелок п. Величина п зависит от времени пребывания вещества в колонке, степени размывания хроматографического пика и природы анализируемых веществ. Для соединений, дающих при постоянной температуре на данной жидкой фазе симметричные пики, число теоретических тарелок можно вычислить по формуле [c.145]

Ширина хроматографического пика указывает на степень размывания хроматографической зоны вещества. Измерение ее позволяет определить число теоретических тарелок и их высоту, которые количественно характеризуют процесс размывания. Число теоретических тарелок рассчитывают по формулам [c.335]

Разделительная способность колонки онределяется селективностью НФ и размыванием хроматографических полос при движении вещества по слою сорбента. Более эффективной оказывается та колонка, в которой при прочих равных условиях хроматографические полосы размываются в меньшей степени. Причины размывания можно подразделить на термодинамические, диффузионные и кинетические. [c.357]

Степень разделения веществ в колонке определяется расстоянием между максимумами двух соседних пиков и шириной хроматографической полосы. Расстояние между максимумами зависит от селективности адсорбента по отношению к разделяемым веществам, а ширина полосы — от эффективности колонки, которая определяется характером упаковки частиц адсорбента, вязкостью элюента, размыванием в соединительных узлах и детекторе. Высокоэффективная колонка способна разделять вещества и при малой селективности адсорбента. [c.112]

Степень сшивания смолы с азывает существенное влияние на степень набухания смолы, селективность и скорость установления равновесия. Низкая степень сшивания обусловливает высокую набухаемость при контакте с растворителем. Объем набухшей смолы в значительной степени изменяется с изменением свойств внешнего раствора. Это явление особенно нежелательно при работе в динамическом режиме. Низкая степень сшивания смолы способствует уменьшению различий в сродстве ионов к ионообменнику, что является одной из причин размывания зон при хроматографическом разделении. [c.31]

Хроматографический процесс в сильно степени зависит не только от равновесных характеристик сорбции, в частности коэффициентов Генри, но и от кинетики сорбции, т. е. скорости установления сорбционного равновесия. Если эта величина очень мала, много меньше скорости перемещения компонента вместе с потоком в продольном направлении, то процесс будет протекать в сильно неравновесных условиях и можно ожидать появления различного рода усложняющих факторов, таких как дополнительное размывание, асимметрия пиков. [c.42]

Эффективность колонки зависит от степени размывания полос анализируемого вещества в хроматографической колонке и определяется величиной Н - высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ). [c.16]

Размер зерен сорбента. Размывание хроматографических полос, эффективность в значительной степени зависят от размера зерен сорбента. Вихревая диффузия и внешний массообмен сильно зависят от диаметра зерен сорбента. [c.258]

Необходимо отметить, что через хроматографическую колонку жидкость протекает с конечной скоростью, следовательно, в ней не успевает установиться термодинамическое равновесие. Даже при самых благоприятных условиях реальные процессы в хроматографической колонке в лучшем случае лишь приближаются к равновесным, т. е. хроматографическое разделение является, как правило, нестационарным процессом. При разделении таких близких по свойствам компонентов, какими являются изотопы, это обстоятельство при увеличении скорости потока смеси, очевидно, должно приводить к значительному размыванию зоны, т. е. к резкому уменьшению степени обогащения. Физические причины размывания различ-ны они связаны как с процессами диффузии в движущейся жидкости и в фазе сорбента, так и со сложными процессами массообмена между жидкостью и неподвижной фазой. Схематически и приближенно рассмотрим вкратце эти процессы в реальной неравновесной хроматографической колонке. [c.6]

Сорта бумаги различаются по их пористости и степени гидратации. Эти свойства определяют скорость движения подвижной фазы и отношение объемов фаз. Влияние этих факторов на эффективность разделения обсуждалось выше. Следует также учесть, что различные сорта бумаги обеспечивают различную скорость движения подвижной фазы в разных направлениях. Следовательно, при проведении серии опытов необходимо каждый раз одинаково ориентировать текстуру бумаги. При производстве бумаги целлюлозная ткань может поглощать некоторые количества примесей, а присутствие кислотных групп придает бумаге свойства слабого катионообменника ограниченной емкости. Эти два фактора могут вызывать нежелательные последствия, например приводить к размыванию пятен и появлению хвостов поэтому некоторые исследователи рекомендуют перед использованием бумаги промывать ее различными растворителями для удаления примесей. Промывка необязательна при использовании специальной хроматографической бумаги, которая хранится в атмосфере, свободной от газообразных примесей. [c.521]

Следует иметь в виду, что чувствительность хроматографического анализа определяется не только чувствительностью детектора, но и степенью размывания хроматографических зон в колонках и в магистралях прибора. Поэтому чувствительность собственно хроматографического прибора, если характеризовать ее количеством вещества в пробе или концентрацией вещества в [c.91]

Поскольку основной причиной, сглаживающей это различие, является размывание вещества в хроматографе, об эффективности хроматографической системы в ГПХ можно судить по степени-искажения молекулярно-массовых характеристик полимера, отыскиваемых без учета приборного уширения. Показано [88], что критерием этого искажения может служить отпошепие коэффициента С линейной калибровочной зависимости [c.131]

В гл. 2 дается соответствующая трактовка дин > ческих процессов, происходящих в слое неподвижной фазы, через которую протекает жидкость. В конечном счете эти процессы определяют возможную степень разделения, так как они вызывают размывание полосы во всех хроматографических процессах. В этой же главе кратко рассматриваются теории, позволяющие установить связь между параметрами процесса и размыванием полосы, и приводятся практические рекомендации. [c.12]

Проба растворенного вещества, введенная в верхнюю часть заполненной хроматографической колонки, занимает конечную длину колонки, образуя зону. При прохождении через колонку зона становится более диффузной (рис. 2.2). Этот эффект размывания полосы всегда имеет место и, конечно, снижает разделяющую способность. Чем больше степень размывания полос двух соседних компонентов в хроматографической системе, тем труднее их разделить. Поэтому важно знать, каким образом конструкция системы, ее геометрия, свойства неподвижной фазы, а также условия проведения процесса влияют на размывание полосы. Далее мы рассмотрим эти эффекты на количественной основе и сделаем выводы, которые дадут нам возможность планировать и осуществлять хроматографические разделения с необходимой разделяющей способностью. За последние [c.25]

Размывание (расширение) полос в хроматографической колонке в значительной степени происходит вследствие диффузионных процессов. [c.30]

Впервые в хроматографию теория тарелок введена Мартином и Сингом [1]. Хотя представление о теоретических тарелках в хроматографии носит формальный характер, теория тарелок позволяет описывать движение области максимальной концентрации, экспериментально оценить ширину полосы и оценить эффективность (степень размывания) хроматографической колонки. Согласно теории тарелок, вся колонка состоит из ряда равновесных зон, т. е. теоретических тарелок. Время удерживания пропорционально числу теоретических тарелок N [1] [c.39]

Размер зерен сорбента. Размывание хроматографических полос в значительной степени определяется размером зерен сорбента. Для всестороннего рассмотрения роли зернения нужно воспользоваться уравнением (IV, 45). Прежде всего из уравнения следует, что размывание за счет вихревой диффузии уменьшается с уменьшением размеров зерен (вихревая диффузия пропорциональна диаметру зерна йз). Третий член уравнения, определяющий внешнедиффузионное размывание, также в сильной степени зависит от диаметра зерна (пропорционально так как пути внешней диффузии между зернами определяются размером зерен. [c.64]

Если, как было показано выше, эффективность хроматографического разделения определяется относительным размыванием хроматографических зон в колонке и ее характеризуют числом теоретических тарелок п и высотой Н, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), то степень разделения компонентов 1 и 2 характеризуется критерием разделения К [c.16]

Эффективность газохроматографической колонки — безразмерная расчетная величина, характеризующая степень размывания полосы анализируемого вещества на выходе из колонки и пропорциональная квадрату отношения времени удерживания к ширине хроматографического пика на половине его высоты Цо.бй. На практике за эффективность принимают число N теоретических тарелок [c.161]

Гель-хроматограмма олигомеров дает возможность определения их ММР и средних молекулярных масс, если на ней идентифицировать первый пик полимергомолога. Последнее не представляет серьезных трудностей, поскольку низшие полимергомо-логи (димеры, тетрамеры) могут быть легко синтезированы в виде индивидуальных веществ. При соответствующей обработке хроматограммы с учетом зависимости размывания и чувствительности детектирования (инкремент показателя преломления дп1дс, например, зависит от степени полимеризации дп дс = 1/Р, а хроматографическое размывание — от удерживаемого объема пика полимергомолога) легко находят ММР олигомеров. [c.145]

Мартин и Синдж [4] использовали хроматографическую модель (см. разд. 23-4), включающую гипотетическое разделение колонки на ряд зон или тарелок, и объем одной тарелки был таким, что концентрация растворенного вещества в подвижной фазе, покидающей тарелку, была в равновесии со средней концентрацией растворенного вещества в неподвижной фазе на этой тарелке. Несмотря на то что выводы из теории равновесной тарелки дают правильное описание размывания хроматографической полосы, Джиддингз [5] подчеркнул, что модель равновесной тарелки противоречит представлениям о реальных процессах, происходящих в колонке, и, следовательно, модель тарелки не следует интерпретировать буквально. Он указал, что равновесие (в действительности квазиравновесие [6]) достигается только в максимуме полосы, а все остальные точки неравновесны. Неравновесность является наиболее важной причиной размывания полосы. Поэтому хроматографическое размывание полосы рассматривается здесь с точки зрения динамического эффекта, а не в рамках равновесной модели Мартина и Синджа. Тем не менее, терминология тарелки не отбрасывается, поскольку она дает эффективный способ выразить простыми понятиями степень размывания полосы или пика, включая равновесный и динамический эффект. [c.502]

Влияние диффузионных и кинетических факторов на процесс разделения бывает настолько сильным, что разделение может вообще не произойти даже при значительной разнице коэффициентов распределения. Явление размывания полос в реальной хроматографической колонке очень сложное и как всякое сложное явление может быть изучено лищь приближенно на основе теорий, устанавливающих зависимость между степенью размывания и указанными факторами. Важное значение имеет также определение относительной роли каждого из этих факторов в данном явлении. [c.89]

Чем меньше величина Я, тем лучше работает колонка. В современных колонках добиваются того, что Я = (1 -н 2) т. е. величине Я отвечает размер порядка малых долей миллиметра. Отсюда появилось наглядное представление о тонком диске, как бы вырезанном из колонки. Его образно назвали теоретической тарелкой , а величину Я именуют высотой теоретической тарелки . Исторически этот термин появился при рассмотрении людели хроматографического процесса, где непрерывную элюцию заменяли малыми скачкообразными продвижениями зоны, подобно тому как это было сделано выше в методе диаграмм. Кстати, с помощью этого метода понятию теоретической тарелки можно придать наглядный смысл. Как было установлено при сопоставлении диаграмм рис. 5, с уменьшением ширины гипотетического скачка, описывающего продвижение зоны вдоль колонки, меняется и форма зоны, в частности степень ее расширения. Представим себе, что при хроматографировании определенного вещества в реальных условиях мы экспериментальным путем нашли закон расширения зоны, а затем подобрали ширину теоретического скачка так, чтобы расширение, описываемое методом диаграмм, следовало бы точно такому же закону. Ширина этого скачка и отвечает понятию высоты теоретической тарелки Я. В методе диаграмм мы не принимали во внимание продольной диффузии, однако можно себе представить, что существует более сложная модель скачкообразного движения зоны, учитывающая все факторы, ведущие к размыванию зоны. Ширина эквивалентного скачка в этой модели может служить наглядной иллюстрацией понятия о величине Я. [c.32]

Все узлы современного жидкостного хроматографа являются по своей сути периферическими, вспомогательными элементами по отношению к колонке, где протекает собственно физический процесс разделения. Рабочие параметры высокоэффективных колонок определяют основные технические требования, предъявляемые к ряду других элементов аппаратуры. К таким параметрам относятся в первую очередь высокое гидравлическое сопротивление и малая степень размывания хроматографических зон, а также небольшие объемы аналитических колонок для ВЭЖХ. [c.181]

В зависимости от конкретных условий эксперимента определяющими могут быть различные параметры опыта, связанные как с химической реакцией, так и с хроматографическим разделением. Правильный выбор этих параметров обеспечивает успешное проведение анализа в целом. Так, в анализе нелетучих соединений по хроматографическому спектру продуктов их пиролиза (см., например, [1]) особое внимание следует обратить на температуру пиролиза и его продолжительностт. — факторы, определяющие степень превращения и представительность образующихся продуктов, а также иа размывание хромато- [c.18]

Стационарная зона передвигается по колонке без деформации и размывания и может пройти путь любой длины компоненты смеси накапливаются на разных концах зоны. По истечении достаточного времени в зоне установится некоторое распределение ионов каждого вида. Если длина зоны составляет 1-—2 м, то путь, который она должна пройти до достижения стационарного распределения, может составить десятки и сотни метров. Чтобы осуществить это, достаточно иметь несколько последовательно соединенных колонок без заметных мертвых объемов. Хроматографический процесс будет заключаться в перемещении стационарной зоны вдоль колонок (рис. 1). Освободившиеся секции регенерируют, т. е. переводят из формы иона-вытеснителя в форму иО На-пред-шественника. После того, как первая секция регенерирована, ее подключают в качестве приемника для движущейся зоны и т. д. Так как при этом степень перемешивания жидкости резко уменьшается, то высота эффективной тарелки может быть сделана равной нескольким миллиметрам и даже меньше. [c.7]

Эти факторы, так же как и кривизна изотерм сорбции, приводят к размыванию хроматографических зон, а следовательно, и к ухудшению степени разделения. А. А. Жуховицкий, Н. М. Туркельтауб и В. П. Шварцман [18] показали, что при хро-матермографическом анализе в токе воздуха, при условии линейности изотерм, преобладающую роль в размывании зон играет конвективная продольная диффузия, а не кинетика сорбции. Мы полагаем, что в различных газах-аосителях соотношение ролей этих двух факторов может меняться в той или иной степени. [c.260]

Для практического осуществления адсорбционных процессов и в частности для хроматографического разделения смесей важное значение имеет степень размывания фронта концентраций (хроматографических полос). Как известно, это размывание может быть связано как с медленностью процессов массопередачи (внешней и внутренней диффузии), так и с продольным перемешиванием. Оценка относительной роли каждого из этих эффектов необходима для выбора оптимальных условий проведения процесса и рационального подбора адсорбента. Наиболее полно и правильно такая оценка может быть сделана на основании данных, характеризующих в отдельности различные виды массоперено-са в слое сорбента. До последнего времени исследовались, главным образом, процессы внешней и продольной диффузии. Накопленный к настоящему времени материал по внешней и продольной диффузии позволяет характеризовать различные системы, независимо от их конкретных свойств, так как установленные в этой области закономерности имеют общее значение [1]. В противоположность этому внутреннедиффузионная стадия процессов сорбции изучена совершенно недостаточно как в отношении обших закономерностей, характеризующих данный процесс, так и в отношении накопления конкретного экспериментального материала. Недостаток такого рода данных особенно ощущается в связи с тем, что внутреннедиффузионные процессы в последнее время приобретают все большее значение. Результаты исследования внутреннедиффузионной стадии кинетики вместе с полученными ранее данными по внешней и продольной диффузии позволят охарактеризовать весь процесс в целом и сформулировать требования к адсорбенту, важные как для выбора оптимальных условий проведения процессов разделения, так и для усовершенствования технологии получения сорбентов. [c.274]

Скорость газа-носителя. Скорость газа-носителя — один из важных параметров хроматографического опыта. Он оказывает большое влияние на эффективность, следовательно, и на степень разделения. Выше неоднократно уже упоминалось о влиянии скорости газа-носителя на размывание. В частности, в теории скоростей рассматриваются вклады в Н разных видов размываний в зависимости от линейной скорости газа-носителя (см. уравнение IV.45). По этому уравнению вклад вихревой диффузии не зависит от скорости, вклад молекулярной диффузии обратно пропорционален скорости, другие вклады пропорциональны в разной степени. График зависимости БЗТТ от и, построенный по экспериментальным данным, нмеет вид кривой с четким минимумом (рис. VI, 5). Минимум соответствует наибольшей эффективности [c.68]

Разделительная способность колонки определяется как селективностью адсорбента, так и размыванием хроматографических полос при их движении по слою адсорбента. Размывание полос — основной фактор, мешающий четкому разделению. При прочих адкнаковых условиях более эффективна та колонка, в которой хроматографические полосы размываются в меньшей степени. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология