Пиносильвин

Экстрактивные вещества фенольного характера в кислой среде конденсируются с лигнином (см. 13.1.2). Так, сульфитная варка древесины сосны затруднена из-за повышенного содержания в ее ядровой древесине гидроксистильбенов (пиносильвина и его монометилового эфира), имеющих в молекуле фенольный фрагмент резорцинового типа с активными орто- и идра-положениями. Затрудняют делигнификацию и флавоноиды, молекулы которых также содержат резорциновый фрагмент. [c.538]

Скотт и л аней с сотр. [8], например, использовали оригинальную идею Колли и более позднюю идею Бэрча защищать лабильные Р-кетосоединения путем создания пиронового цикла. Используя дипирон (5), потенциально тождественный биологическому предшественнику (6), им удалось превратить его с помощью различных щелочных обработок в природный стильбен пиносильвин (7) и флавон (Т)-пиноцембрин (8) схема (4), поликетидный синтез биогенетического типа . [c.18]

Как известно, ядровая древесина сосны и других пород, имеющих высокое содержание фенольных экстрактивных веществ, с затруднениями подвергается делигнификации при нормальной бисульфитной варке. Хегглунд с сотрудниками объяснил это [72] присутствием определенных экстрактивных веществ. Они были найдены Эрдтманом [35] и оказались пиносильвином (3, 5-диокси-транс-стильбен) и его метиловым эфиром. Когда древесину предварительно экстрагировали органическими растворителями с удалением фенольных веществ, то она далее делигнифицировалась при нормальной бисульфитной варке. [c.390]

Еще в 1882 г. Грахам [52] нашел, что ядровую древесину сосны можно делигнифицировать двухстадийным процессом. На первой стадии эту древесину подвергали сульфированию с сульфитом натрия при достаточно высоком pH, и на второй — нормальной бисульфитной варке. Когда древесину ели пропитывали пиносильвином или другими реакционными фенолами, например резорцином, и далее подвергали обычной бисульфитной варке, происходило частичное сульфирование, но главным образом — конденсация между лигнином и фенольным соединением. [c.390]

Поведение лигнина ядровой древесины сосны было объяснено Эрдтманом [37, 38] на основе А- и В-групп. При нормальной бисульфитной варке сосновой древесины, содержащей пиносиль-вин, имеют место две конкурирующие реакции реакция фенольного пиносильвина со свободной бензилалкогольной гидроксильной группой (А-группы) и реакция последней с бисульфитом. При низком pH (1,2) первая реакция протекает значительно быстрее второй и сульфирование (а следовательно, и образование твердой лигносульфоновой кислоты) предотвращается. [c.391]

Трудности, связанные с присутствием фенолов, можно было преодолеть сульфированием древесины с варочным раствором при pH 6,5—7. Когда древесина, свободная от пиносильвина, подвергалась нормальной бисульфитной варке в присутствии флороглюцина, последний связывался с лигнином в соотношении 126 900, или 1 моль фенола на 1 структурную единицу лигнина. [c.392]

Полуколичественное определение фенольных соединений, главным образом пиносильвина и его монометилового эфира, показало, что в ядровой древесине сосны, произрастающей в Японии, содержится в среднем фенолов в количестве 1,4%. Твердая [c.392]

При сульфитной варке по Кульгрену (pH 6) растворение лигнина представляло значительное затруднение. Количество флороглюцина, конденсировавшегося с ядровой и заболонной древесиной красной сосны, равнялось соответственно 11,1 и 13,4% из расчета на лигнин. В эфирном экстракте вытяжки, полученной обработкой ядровой древесины горячей щелочью, бумажной хроматографией был обнаружен пиносильвин. [c.393]

Кондо с сотрудниками [109—112] провели широкое исследование тормозящего влияния пиносильвина и его метилового эфира на сульфитную варку Pinus densiflora. Они экстрагировали ядровую древесину метанолом и при помощи бумажной хроматографии разделили остаток экстракта. Таким путем было найдено 0,32% пиносильвина и 0,95% его монометилового эфира. [c.393]

В процессе сульфитной варки катионоидная группа лигнина медленно реагирует с бисульфитом. С другой стороны, встречающиеся в ядровой древесине сосны фенольные соединения такие, как пиносильвин, реагируют более быстро с лигнином вследствие анионоидного электрометрического эффекта их водородных атомов в орто- и пара-позициях к фенольной гидроксильной группе. Таким путем блокируются реакционные группы, участвующие в процессе сульфирования, и варка прекращается. [c.399]

Поскольку пиносильвин и формальдегид в присутствии кислоты образовывали светло-красный полимер, осаждавшийся на волокне, то отбелка его вызывала известные трудности. [c.399]

При исследовании влияния фенольных веществ на сульфирование ванилинового спирта как модели лигнина Мигита с сотрудниками [154, 158] нашли, что пиносильвин и его метиловые эфиры легко конденсировались с алкоголем при pH 2 и, по-види-мому, в пара-положении к каждой фенольной гидроксильной группе. При этом были образованы продукты конденсации (XXVn), двух молекул ванилинового спирта и одной молекулы пиносильвина. Это предохраняло спирт от сульфирования. [c.408]

При pH 4 реакция конденсации заметно тормозилась, а при pH 6 совсем не шла, что позволило сульфироваться ванилиновому спирту. То, что фенольные гидроксильные группы пиносильвина в продукте конденсации (XXVH) были свободны, вытекает из образования тетраацетата и метилированного продукта с четырьмя дополнительными метоксильными группами (см. Мигита и др. [155]). [c.408]

Исследования на Pinus radiata показали, что в заболонной древесине на границе с ядром образуется этен, особенно активно зимой [1731. Предполагают взаимосвязь этого процесса с возникновением ядровой древесины. Кроме того, этен стимулирует биосинтез пиносильвина. [c.159]

Реакционноспособные фенольные экстрактивные вещества (например, пиносильвин и его метиловые эфиры в ядровой древесине сосны, см. 7.2.3) тоже могут действовать как нуклеофильные агенты, препятствуя делигнификации этой древесины сульфитным варочным раствором (кислым). Задержку и даже ингибирование делигнификации могут вызывать и ионы тиосульфата, присутствующие в варочном растворе (см. схему 10.6), в результате образования поперечных связей между структурными единицами лигнина (схема 10.14). [c.229]

В древесине хвойных и эвкалиптов, а также в составе бобовых и некоторых видов других семейств растений содержатся стильбены — вещества, в которых бензольные кольца разделены двумя углеродными атомами. Они, как правило, обладают биологической активностью и в производящих их организмах выполняют функции антифидантов, фитоалексинов и других защитных веществ. В частности, устойчивость древесины к гниению часто определяется наличием в ней стильбенов с антибактериальными и противогрибковыми свойствами. Так, древесина сосны содержит пиносильвин 3.118, а эвкалипты богаты резвератролом 3.119. Последнее вещество в листьях арахиса выполняет функцию фитоалексина. Как и многие другие фенольные вещества, стильбены иногда находятся в форме гликозидов, примером чего может служить рапонтицин 3.120. [c.315]

Метиловый эфир пиносильвина Нордигидрогваяретовая кислота Куркумин. ......... [c.119]

Пиносильвин и монометиловый эфир пиносильвина определяли на хроматограммах по реакциям с диазотированной сульфаниловой кислотой, диазотированным о-дианизидином [114]. Значения Кг приведены в табл. 8. [c.120]

Нордигидрогваяретовая кислота (см. табл. 8). Методы обнаружения аналогичны тем, которые применяли в отношении пиносильвина. [c.120]

Соединения фенольного характера находятся в древесине хвойных деревьев [337] и других [24]. В качестве примера можно здесь указать пиносильвин и его моно-метильное производное [115], которое в концентрации 0,02% препятствует развитию грибов. [c.78]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.0 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.198 ]

Введение в химическую экологию (1978) -- [ c.195 ]

Биохимия фенольных соединений (1968) -- [ c.274 , c.411 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.198 ]

Бумажная хроматография антибиотиков (1970) -- [ c.15 , c.119 , c.120 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология