Эрдтман

Приготовлено из сульфированной древесины (см. Эрдтман и др. [38]). [c.245]

Замещение гидроксильных групп сульфокислыми при сульфировании было показано также в ранних экспериментах Фрейденберга (см. Брауне, 1952, стр. 363). Поэтому Эрдтман, рассмотрев данные Фрейденберга, рассчитал отношение серы, гидроксилов и серы плюс гидроксильные группы к метоксилам в лигносульфоновых кислотах. Эрдтман нашел, что отношение суммы сульфокислых и гидроксильных групп к метоксилам было достаточно постоянным — 1,76, за исключением последней фракции. Результаты его исследований приведены в табл. 8. [c.385]

Из встречающихся в природе производных трополона в первую очередь следует упомянуть а-, - и -(-т у й я и л и ц и н ы, выделенные n i древесины Thuja pli ata] они были открыты Эрдтманом, который также полностью выяснил их строение. Эти соединеиия представляют собой три изомерных изопропнлтрополона [c.917]

В числе проводимых в лаборатории автора работ следует указать исследования лигнанов (совместно с Эрдтманом, Стокгольм), а также уреидоаминокислот и сульфоксидов (совместно с Кьером, Копенгаген). [c.279]

Эрдтман (начало работ которого относится к 1933 г.) на основании изучения окислительной димеризацин фенолов высказал предположение об участии свободных радикалов в процессе образования лигнина и о важной роли окислительных ферментов (оксидаз) в этом процессе. Фрейденберг с сотрудниками (первые его публикации по вопросам биосинтеза лигнина появились в 1939 г.) на основании модельных опытов по ферментативному синтезу искусственного лигнина подтвердил строение предполагаемых димерных структур и наличие основных типов связей в лигнине и предложил механизм образования полимерного лнгнина из монолигнолов. [c.394]

Дифференциальную спектроскопию применяют для определения фенольных гидроксильных групп, сопряженных карбонильных групп и сопряженных двойных связей [216 223, 225-228], а также для изучения образования поперечных связей между глобулами лигнина [228]. Для определения фенольных гидроксильных групп по методу Аулин-Эрдтман записывают спектры лигнин а в нейтральной и щелочной средах, рассчитывают изменение коэффициента экстинкции. Для получения точных результатов автор рекомендует использовать несколько модельных соединений и сравнивать изменение коэффициента экстинкции лигнина и модельных соединений в 15-20 точках спектра. [c.174]

Д-р Отто Гольдшмид из Рейонир Инкорпореитед оказал помощь при составлении раздела по спектрам ультрафиолетового поглощения в главе 7 и д-р Г. Аулин-Эрдтман из Шведской исследовательской лаборатории лесных продуктов в Стокгольме, предоставила не только свои, но и другие трудно доступные шведские оттиски. [c.6]

Согласно спектрам поглощения в нейтральном растворе и при pH 12 по Аулин-Эрдтман (см. главу 6) приготовленный в мягких условиях сероводородный лигнин содержал около одной фенольной гидроксильной группы на три структурных звена лигнина, тогда как тиолигнин из технической варки содержал около одной группы на структурное звено лигнина. [c.122]

Эти лигносульфоновые кислоты отличаются от иизкосульфи-рованных лигносульфоновых кислот, полученных Эрдтман и др. [31] более высоким содержанием водорода. Ранее выделенные р-лигносульфоновые кислоты имели значительно меньшее содержание метоксилов (см. Брауне, 1952, стр. 119), что указывает [c.123]

Аулин-Эрдтман [1—9] значительно расширила свои исследования по ультрафиолетовому поглощению лигнина и его производных, начатые в 1948 г. После того, как Лемон [92] нашел, [c.237]

Сравнивая вид этих кривых с видом кривых, полученных для производных лигнина, Аулин-Эрдтман нашла соединения V и XIV наиболее пригодными модельными соединениями для неэ-терифицированных, несопряженных гваяцильных структурных звеньев лигнина и лигниноподобных веществ. [c.241]

После разработки Де-метода Аулин-Эрдтман [7] применила Б качестве контрольного соответствующее модельное вещество и определила число Собщ фенольных элементов на 100 метоксильных групп. Далее, делением 100 на Собщ она определила число метоксильных групп на один фенольный элемент для ряда препаратов лигнина. Результаты этих исследований приведены в табл. 11. [c.243]

По этим результатам Аулин-Эрдтман сделала вывод, что DHP, очевидно, содержит 1 конифериловую альдегидную группу, II—15 гидроксилированных дифенильных половинок и 35— 40 несопряженных гваяцильных элементов. Всего же DHP содержит около 47—56 фенольных гидроксильных групп на 100 метоксильных групп, т. е. примерно одну гидроксильную группу на две метоксильные группы. Все эти гидроксильные группы ионизировались при pH 12. [c.247]

Если вычесть число метоксильных групп, связанных с фенольными элементами (примерно 60 из 100), то останется 40 метоксильных групп, которые должны быть прикреплены к нейтральным этерифицированным элементам. Длинноволновой максимум указывал на присутствие примерно пяти этери-фицированных единиц конифериловоальдегидного типа, и, таким образом, оставалось 35% метоксилов. По типу полученной Ае-кривой Аулин-Эрдтман заключила, что DHP происходит в значительной степени из элементов, подобных метиловому эфиру дегидродиизоэвгенола или дегидродиконифериловому спирту. [c.248]

По данным Фрейденберга, DHP содержал 16,81% метоксилов, тогда как Аулин-Эрдтман указала 14,8. Поскольку же Аулин-Эрдтман подчеркнула, что должны быть сделаны поправки на погрешности и что фенольные элементы были определены в грубом приближении , это расхождение (примерно 15%) не может иметь особого значения при вычислении разного типа структурных звеньев. [c.248]

Одновременно с работой Аулин-Эрдтман и независимо от нее, Гольдшмид [53, 54, 99] определил максимумы различных кривых, полученных вычитанием спектра нейтрального раствора лигнина пз спектров его растворов в щелочи п крепкой кислоте (95%-ной серной кислоте). Были испытаны препараты природный лигнин западной тсуги, алкогольный экстракт гнилой древесины тсуги и препарат очищенной лигносульфоновой [c.249]

Зон [134] сравнивал кривые ультрафиолетового поглощения еловой а- и р-лигносульфоновой кислоты и природного елового лигнина, полученные Аулин-Эрдтман, с кривыми для квебрахо и других природных танинов. Квебрахо, обладающее пирока-техинной структурой, давало спектр поглощения, весьма сходный со спектром лигносульфоновой кислоты. Однако коэффициент погащения квебрахо был значительно больще, так как содержание пирокатехина в квебрахо намного больше, чем в лигносульфоновой кислоте. [c.256]

Бис(оксиметил)дилактон янтарной кислоты, полученный Эрдтманом (32] из пинорезинола путем окисления азотной кислотой, 1не был обнаружен в лигнине при одинаковых условиях выделения (см. Фрейденберг (38)]. [c.277]

Аулин-Эрдтман [15, 16] разработала метод определения фенольных гидроксильных групп по Ае-кривой, которую она получила из кривых ультрафиолетового поглощения препаратов лигнина в нейтральных и сильнощелочных растворах (см. главу 6). Она нашла в лигносульфоновых кислотах 0,17—0,25 фенольной гидроксильной группы на метоксильную группу. [c.288]

Определение содержания фенольных гидроксильных групп в лигносульфоновой кислоте, сделанное Аулин-Эрдтман, дало 0,23 [c.290]

Следует указать, что Аулин-Эрдтман и Хегбом [17], которые обрабатывали три различных вида природного лигнина хвойных в течение 7 дней диазометаном, а также Брауне (см. Брауне, 1952, стр. 295), получили частично метилированные лигнины, совершенно лишенные азота. [c.309]

В противоположность Браунсу, Кратцль с сотрудниками [II —13] нашел в метилированном продукте 0,87% азота. По результатам для таких модельных веществ, как коричный и 3, 4-диметоксикоричный альдегиды, Кратцль сделал вывод, что диазометан мог прореагировать с лигнином с образованием (I) пиразолинового производного (см. также Спенсер и Райт Аулин-Эрдтман и Хегбом (3] Брауне, 1952, стр. 302). [c.319]

Поттер [190] сделал обзор литературы по сульфитному процессу, опубликованной с 1949 по 1950 год. Хегглунд [68, 70, 71] и Элиашберг [33] опубликовали обзоры новых направлений по сульфитной варке древесины. Эрдтман [39] представил короткий обзор работ по сульфированию лигнина, проведенных Королевским технологическим институтом в Стокгольме в 1949—1950 г., а Тищенко [224] рассмотрел кислотную конденсацию лигнина. [c.361]

При нагревании сульфитной целлюлозы, насыщенной Н+-ио-нами с метанолом, сульфокислая группа в твердой лигносульфоновой кислоте с ним не реагировала. Однако кислотное число растворимой лигносульфоновой кислоты уменьшалось, так как этерифицировались кислые карбоксильные группы. При этом содержание метоксильных групп в лигносульфоновой кислоте достигало максимума (16,3%) сравнительно с 12,4% в твердой кислоте. Увеличение содержания метоксилов соответствует примерно одной новой метоксильной группе на сульфокислую группу. Иными словами, эта величина приблизительно того же порядка, как и Па, что была обнаружена Эрдтманом и Петтерсо-ном [43]. При экстракции кипящим этанолом сульфированной еловой древесины, насыщенной Н+-ионами, они получили лигносульфоновую кислоту с одной этоксильной группой на 1,1 атома серы. [c.370]

Известно, что растворимый природный лигнин ели полностью растворялся за 10—12 ч при нормальной бисульфитной варке (pH 1, 2, 130°) и давал почти количественно лигносульфоновую кислоту (см. Брауне, 1952, стр. 372) Кратцль и Келлер [116] Аулин-Эрдтман и Хегбом [17]. Однако Кратцль и Келлер [116] нашли, что при осуществлении варки по методу Хольмберга [93] такой лигнин растворялся только на 407о- При этих же условиях солянокислотный лигнин ели (15,3% метоксилов) растворялся на 94% , а медноаммиачный лнгнин бука (19,8% метоксилов) на 79%, [c.379]

Результаты, полученные Эрдтманом с сотрудниками, противоречат общему представлению (хотя еще не доказанному), что лигнин содержит бензилалкогольные арилэфирные связи (Эрдт-мановская В группа, см. формулу XXXI), которые расщепляются при нормальной бисульфитной варке с образованием фенольных гидроксильных групп. [c.385]

То, что низкосульфированная лигносульфоновая кислота с содержанием серы 5,5 при отношении серы к метоксилу, равном 0,49, может быть дальше сульфирована, показано Эрдтманом с сотрудниками [32]. Используя радиоактивную сернистую кислоту, содержавшую они в этом случае получили лигносульфонат бария с 6,8% серы при отношении серы к метоксилу, равном 0,68, имевший радиоактивную серу. [c.385]

В противоположность Эрдтману, Микава и Сато [167, 168], используя радиоактивную сернистую кислоту, нашли, что скорость отщепления сульфокислых групп под действием едкого натра почти одинакова для группировок X, 2 и В. [c.385]

Результаты исследований Эрдтмана находятся в согласии с его взглядом, что лигнин сульфируется в основном в результате замещения гидроксильных групп сульфокислыми группами. Эрдтман считал, что эмпирическая формула лигнина СдНб.80(ОН) ,5з(ОСНз)о,94, рзссчитанизя на основе свободных сульфоновых кислот, достаточно хорошо согласуется с формулой [c.385]

Как известно, ядровая древесина сосны и других пород, имеющих высокое содержание фенольных экстрактивных веществ, с затруднениями подвергается делигнификации при нормальной бисульфитной варке. Хегглунд с сотрудниками объяснил это [72] присутствием определенных экстрактивных веществ. Они были найдены Эрдтманом [35] и оказались пиносильвином (3, 5-диокси-транс-стильбен) и его метиловым эфиром. Когда древесину предварительно экстрагировали органическими растворителями с удалением фенольных веществ, то она далее делигнифицировалась при нормальной бисульфитной варке. [c.390]

Поведение лигнина ядровой древесины сосны было объяснено Эрдтманом [37, 38] на основе А- и В-групп. При нормальной бисульфитной варке сосновой древесины, содержащей пиносиль-вин, имеют место две конкурирующие реакции реакция фенольного пиносильвина со свободной бензилалкогольной гидроксильной группой (А-группы) и реакция последней с бисульфитом. При низком pH (1,2) первая реакция протекает значительно быстрее второй и сульфирование (а следовательно, и образование твердой лигносульфоновой кислоты) предотвращается. [c.391]

Эрдтман [37] считает, что трудность растворения лигнина пихты Дугласа при бисульфитной варке обусловливается присутствием таксифолина или дигидрокверцетина. Конденсация последнего с лигнином, как было обнаружено Мигитой [161], вызывает затруднения при сульфитной варке ядровой древесины лиственницы (см. Мигита с сотрудниками [154]). [c.391]

Эрдтман и Леопольд [41] сульфировали также дигидро-3,4-ди-метоксифенациловый эфир корулигнола (XIV), который реагировал значительно медленнее, чем полиэфиры. Малая скорость сульфирования может быть объяснена небольшой растворимостью этого соединения. Результаты сульфирования этого эфира также включены в табл. И. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология