Процессы сульфирования

В табл. 1, в левом столбце, приведены ароматические углеводороды, представляющие в настоящее время наибольший интерес в нефтепереработке, и отмечаются соответствующие конечные сульфонаты (или химикалии, включающие в качестве промежуточных продуктов сульфонаты углеводородов), представляющие фактический или потенциальный интерес для потребителей, а также основные направления использования таких химикалий. Производство указанных выше ароматических углеводородов, а также перечисленных в таблице продуктов неуклонно растет. Конечно, углеводороды, получаемые из каменноугольного дегтя, применяются больше для многих других целей, а не для приготовления сульфонатов. В тех случаях, где сульфонат является нежелательным конечным продуктом (например, для фенола, крезолов или резорцина), приемлемы другие препаративные методы, позволяющие избежать сульфирования как промежуточной стадии. Замечательным примером этого типа методик является метод получения фенола из кумола, при котором ацетон (побочный продукт реакции) имеет значительно более высокую стоимость, чем побочный продукт, получаемый при процессе сульфирования (натрий бисульфит). [c.515]

Процессы сульфирования и фосфорилирования сополимеров относятся к классу топохимических реакций, которые за последние годы стали предметом интенсивного исследования [2—5]. [c.333]

Рис. 5.11. Блок-схема моделирующего алгоритма процесса сульфирования сополимера (предварительное набухание в тионилхлориде)

При реальном процессе сульфирования серной кислотой выделяется примерно вдвое больше тепла, что обусловлено дополнительным тепловым эффектом от разбавления серной кислоты, выделяющейся в процессе сульфирования реакционной водой. Поэтому основная опасность ведения процессов сульфирования связана с возможностью перегрева реакционной массы вследствие недостаточно эффективного отвода тепла с последующим быстрым возрастанием давления в сульфураторах и выбросом реакционной массы из аппаратуры, что может сопровождаться ее разрушением. [c.109]

Для сульфирования ароматических соединений применяют главным образом концентрированную серную кислоту, олеум и серный ангидрид. Сульфирование ароматических соединений проводят в аппаратах периодического действия с мешалками и охлаждающими рубашками, змеевиками или с дополнительной выносной теплообменной аппаратурой. В многотоннажных производствах процессы сульфирования проводят непрерывна в каскаде реакторов с мешалками. В реакторах поддерживают различную температуру в соответствии с изменением концентрации и готовности сульфирующего агента. [c.109]

Процессы сульфирования относятся к числу наиболее экзотермических. При использовании жидкого серного ангидрида в качестве сульфирующего агента тепловой эффект реакции составляет 217 кДж/моль, несколько изменяющий ее направление в зависимости от характера ароматического соединения. При использовании в качестве сульфирующего агента 20% олеума тепловой эффект составляет 180 кДж/моль. [c.109]

Рис. 5.12. Деформация во времени и пространстве топологического представления процесса сульфирования в грануле сополимера

Для предупреждения подобных аварий при ведении процессов сульфирования необходимо [c.110]

Область применения и потребительская ценность спиртов определяются их качеством. Так как наиболее емким потребителем высших жирных спиртов Сю—С20 является производство натрийалкилсульфатов, то целесообразно в первую очередь рассмотреть экономическую эффективность использования спиртов различного происхождения для получения именно этого продукта. При этом различия в химическом составе спиртов предопределяют их дифференцированный расход и характерные особенности в технологическом оформлении процессов сульфирования, нейтрализации и очистки натрийалкилсульфатов. [c.186]

ПРОМЫШЛЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ СУЛЬФИРОВАНИЯ [c.325]

Процессы полимераналогичных превращений сополимеров представляют совокупность явлений различной физической природы, различным образом локализованных в пространстве. В настоящее время не удается четко отделить одну стадию брутто-процесса от других стадий его протекания. В соответствии с этим изменение наблюдаемой скорости процессов сульфирования и фосфорилирования определяется не только процессами образования ядер твердого продукта, изменением величины поверхности границы раздела твердых фаз, но и влиянием диффузионного торможения, изменением концентрации реагентов в зоне реакции. [c.334]

Выбор растворителя для предварительного набухания сополимера оказывает решающее влияние на ход процесса сульфирования, определяя скорости протекания химического превращения и диффузии. Ниже будут рассмотрены два способа ведения процесса сульфирования первый — с предварительным набуханием в дихлорэтане второй — с предварительным набуханием в тио-нилхлориде. [c.346]

Физико-химические особенности сульфирования сополимеров с предварительным набуханием в дихлорэтане. В случае набухания сополимера в дихлорэтане процесс сульфирования состоит из следующих стадий 1) диффузия серной кислоты в гранулу сополимера 2) реакция химического превращения сополимера в сульфокатионит [c.346]

О механизме брутто-процесса сульфирования существуют противоречивые мнения скорость брутто-процесса определяется скоростью химического превращения сополимера [31, 32] скорость брутто-процесса лимитируется гелевой диффузией [И, 33]. Оба механизма обладают существенной нестационарностью. [c.346]

Кратко сформулируем итоги предварительного рассмотрения физико-химических особенностей процесса сульфирования а) механизм процесса в первую очередь зависит от свойств растворителя, использующегося на стадии предварительного набухания сополимера б) при наличии тормозящего агента в виде ограниченно растворимого в кислоте дихлорэтана гипотеза квазистационарности может быть применена к брутто-процессу сульфирования в) равновесные условия процесса должны определяться по воде, выделяющейся в результате реакции сульфирования. [c.348]

Изображенная на рис. 5.6 диаграмма связи брутто-процесса сульфирования является суперпозицией трех построенных выше диаграммных фрагментов. Из диаграммы видно, что изменение [c.349]

Рис. 5.6. Топологическая структура связи процесса сульфирования при наличии тормозящей среды (в виде пленки дихлорэтана)

Рис. 5.7. Блок-схема моделирующего алгоритма процесса сульфирования, соответствующая диаграмме связи на рис. 5.6.

Аналитическая форма математической модели сульфирования сополимеров с предварительным набуханием в дихлорэтане. На основании принципов формализованного анализа диаграмм связи из диаграммы, показанной на рис. 5.6, получена аналитическая форма математической модели брутто-процесса сульфирования [c.350]

Как видно, механизм протекания и кинетика процесса сульфирования с предварительным набуханием сополимера в тионил-хлориде существенно отличаются от процесса сульфирования сополимера, предварительно набухшего в дихлорэтане. [c.351]

В данном случае процесс сульфирования характеризуется существенной нестационарностью, которая связана с двумя факторами. [c.352]

Формирование диаграммы связи процесса сульфирования сополимеров, предварительно набухших в, тионилхлориде. Ввиду сложности процесса построение его диаграммы связи удобнее производить по фазам. [c.353]

Рис. 5.10. Диаграмма связи процесса сульфирования сополимера при локализации реакции в 1-м слое гранулы

Полная диаграмма процесса сульфирования получается в результате объединения диаграмм переменной структуры для каждого слоя (рис. 5.12). Стыкующим элементом диаграммы связи служит фрагмент [c.355]

Сульфирование полученного таким образом алкилата должно производиться с соблюдением вполне определенных мер нредосторои -ности, чтобы предотвратить деполимеризацию алкильных цепей. В большинстве случаев для сульфирования применяют 20%-ный олеум, а сам процесс сульфирования проводят при температуре ниже 25°. При весовом отношении олеума к алкилату 1,25 1 и продолжительности сульфирования около 3 час. получают темно-коричневый продукт, состоящий из алкиларилсульфоно- [c.234]

Реакциями сульфирования называют химические процессы, в результате которых в молекулу органического вещества вводится сульфокислотная группа (—ЗОаОН) или ее производные (—50гС1, —ЗОаЫа). Наиболее изученными и распространенными являются процессы сульфирования ароматических соединений [c.109]

Анализ причин показал, что процесс сульфирования 1-амино-антрахинона не происходил, так как в сульфуратор попадала вода через негермети>1ную запорную арматуру, установленную между суспензатором и сульфуратором. Это привело к образованию концентрированной серной кислоты, которая в течение 132 ч прл 130 °С оказывала воздействие на 1-аминоантрахинон. В результате этого значительная часть 1-аминоантрахинона превратилась в смолистые продукты неопределенного состава, которце и послужили причиной взрыва. [c.110]

Нефтеперерабатывающие заводы применяют в течение почти столетия процессы сульфирования для очистки определенных сырых углеводородных фракций и для производства белых минеральных масел. За последнее время этими процессами сильно заинтересовались предприниматели, занимающиеся производством очищенных ароматических углеводородов, а также производством серной кислоты, которая в настоящее время получается в значительных количествах из серы, находящейся в побочных продуктах нефтяного происхождения. Эти п редприниматели становятся также владельцами производства органических веществ разных типов. Поэтому следует ожидать, что интерес к сульфированию повысится, так как в результате комбинации первых двух типов веществ можно организовать получение некоторых желаемых органических химикалий. Сульфирование ароматических углеводородов рассматривается здесь с этой точки зрения и в первую очередь с точки зрения изложения основных научных положений, а не практических процессов производства. [c.515]

Для рассматриваемых реакций жидкая среда, окружающая гранулу сополимера, имеет плотность, соизмеримую с плотностью набухшей полимерной гранулы. Молекулы реагентов, диффундирующих в гранулу, по своим размерам очень громоздки, например ионный радиус хлора, входящего в комплекс А1С14-РС12, является одним из наибольших среди других элементов и равен 1,81 А. В этих условиях скорость движения реагентов к реакционной зоне соизмерима со скоростью перемещения самой зоны. Последнее заставляет сомневаться в корректности гипотезы квазистационарности, принятие которой позволило автору работы [17] получить сравнительно простое выражение для определения длительности процесса в виде конечного соотношения. Поэтому для математического описания процессов сульфирования и фосфорилирования большое значение приобретает вопрос о применимости гипотезы квазистационарности к задачам моделирования макрокипетики таких реакций. [c.335]

Однако в метод сульфирования были внесены определенные усовершенствования [113], и в других авторитетных кругах считают, что несмотря на развитие всех других процессов, процесс сульфирования ни в коем случае не вышел из употребления, а при некоторых обстоятель- с-твах кажется наиболее подходящим для удовлетворения возникающих потребностей . [c.529]

Рост производства толуола из нефти, связанный с нехваткой крезолов, получаемых из каменноугольной смолы, повышает интерес к процессу сульфирования толуола как к промежуточной ступени при производстве синтетических крезолов [18]. Толуол сульфируется несколько легче бензола вследствие низкой температуры кипения (111°) вполне возможно использование перегонки при парциальном давлении (Тайрер) с целью доведения реакции до конца. Однако образование трех изомеров песколько усложняет процесс. [c.531]

Основную стадию процесса — сульфирование — целесообразно осуществлять в изотермических герметичных реакторах с высоким гидродинамическим режимом. Таким аппаратом является разработанный ВНИИНефтехимом совместно с ЛенНИИХим-машем бессальниковый реактор с перемешивающим устройством пропеллерного типа. Конструкция реактора позволяет довести съем спирта до 380 кг м ч. Такая производительность не достигалась до последнего времени ни на одном аппарате. Полезный объем реактора 1,52м , поверхность теплообмена 37 м , фактически потребляемая мощность 15,5 кет, вес 5 т. Реактор выполняется из малоуглеродистой стали [51]. [c.82]

Чугунное литье. Серый чугун обладает хорошими литейными свойствами и легко обрабатывается. Коррозионная стойкость его несь олько выше, чем у стали. Чугунные аппараты имеют значительно большую толщину стенки, чем стальные сварные, и, следовательно, выдерживают большую потерю на коррозию. В недалеком прошлом чугунные литые аппараты применялись более широко. В настоящее время их но возможности заменяют стальной сварной аппаратурой. Из чугуна изготовляют емкостные аппараты с мешплкйми, ирнменяемые во многих технологических процессах (сульфирование, нитрование, щелочное плавление и др.), царги колони содового производства и некоторые другие виды аппаратов. Чугун пп роко используют для изготовления отдельных деталег — сальииков, приводов, мешалок, трубопроводной арматуры и др. [c.19]

Формирование свизной топологической структуры и моделирующего алгоритма процесса сульфирования сонолимеров стирола и дивиннлбензол [c.344]

Относительная простота модели обусловлена гипотезой квазистационарности, справедливой для брутто-процесса при наличии внешнедиффузионного торможения в системе. Моделирующий алгоритм процесса сульфирования сополимеров (рис. 5.7) построен по стандартной методике на основании нричинно-следст- [c.350]

Физико-химические особенности сульфирования сополимеров с предварительным набуханием в тионнлхлориде. В случае, когда предварительное набухание сополимера проводится в тионилхло-риде, процесс сульфирования протекает по следующим стадиям 1) диффузия серной кислоты в гранулу сополимера 2) реакция сульфирования сополимера [c.351]

Во-вторых, из-за перемещения реакционной зоны вглубь гранулы сополимера и изменения поверхности раздела фаз сополимера и ионита изменяются условия транспорта кислоты в зону реакции. Следовательно, для данного процесса сульфирования математическое описание его из-за нестацнонарности внешнедиффузионной области будет деформироваться во времени, и гипотеза квазистационарности, положенная в основу описания подавляющего большинства гетерофазных систем жидкость—твердое (в том числе и для процесса сульфирования сополимеров, набухших в дихлорэтане), для процесса сульфирования сополимеров, набухших в тионилхлориде, выполняться не будет. В этой связи возникает проблема разработки математической модели, учитывающей существенную нестационарность процессов сульфирования сополимеров, определения параметров этой модели и проверки ее адекватности, использования синтезированной модели для оптимальной организации процесса сульфирования. [c.352]

Специфика физикохимии процесса сульфирования и условия его проведения обусловливают решение задачи моделирования процесса при следующих допущениях 1) каждая гранула сополимера в условиях интенсивного перемешивания окружена сферическим слоем жидкой сферы (сферическая ячеечная модель) 2) жидкая среда идеально перемешана 3) гранула сополимера является изотропным телом, свойство массопроводимости которого не меняется по сечению в ходе образования продукта реакции 4) выполняются условия равнодоступности поверхности 5) концентрация реагентов в зоне максимальной скорости химического превращения сополимера в ионит определяется диффузионным транспортом исходного вещества. [c.352]

Процесс сульфирования сополимера стирола с парадивинил-бензолом протекает в гетерофазной системе, в которой с точки зрения принятых допущений важно выделить следующие фазы жидкая фаза — концентрированная серная кислота твердая фаза — уменьшающееся в объеме непрореагировавшее ядро сополимера твердая фаза — увеличивающийся по толщине слой продукта (ионита). [c.352]

Аналитическая форма математической модели процесса сульфирования с предварительным набуханнем в тионилхлориде. Аналитической формой модели процесса сульфирования, записанной в виде диаграммы связи на рис. 5.12, является система уравнений переменной структуры [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология