Имино ион-радикал

В продуктах реакции обнаружена азотистая кислота. Можно считать, что она образуется из имин-радикала, возникающего при [c.111]

Имин-радикал вступает в реакцию с метаном, образуя метиламин , который окисляется в синильную кислоту [c.111]

НСН=ЫН 4- комплекс СиИ->- иминный радикал + Н+ + комплекс СиГ [c.431]

Наблюдающаяся высокая химическая активность )адикалов обусловлена незаполненностью их электронных оболочек. Характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома Н, радикалы СНа (метилен) и NH (имин) — аналогами атома О, радикалы СН3 (метил), НН2 (аминогруппа) и ОН (гидроксил) — аналогами атома К и, наконец, молекулы СН4, N1 3, Н2О и НГ в известном смысле (инертность) аналогичны атому N6. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации нроцессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому такие процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [c.34]

Р-ция обратима ускоряется при повышении электроотрицательности радикала R по сравнению с R, увеличении т-ры, при наличии избытка одного из реагентов. Механизм р-ции включает образование промежут. иминов [c.477]

Наблюдающаяся высокая химическая активность радикалов обусловлена незаконченностью электронных оболочек соответствующих атомных групп, благодаря чему свойства этих групп приближаются к свойствам атомов, обладающих тем же количеством внешних электронов, что и данная атомная группа. В этом отношении характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома N, радикалы СНа (метилен) и NH (имин) — аналогами атома О, радикалы СНз (метил), NHg.(аминогруппа) и ОН (гидроксил) — аналогами атома F и, наконец, молекулы СН4, NHj, HgO и HF в известном смысле (инертность) аналогичны атому Ne. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому эти процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [c.79]

Все вышеперечисленное позволяет выделить свободные имин-оксилы в особую группу практически важных стабильных радикал лов, обладающих уникальными физико-химическими свойствами. [c.5]

Мы уже видели на рис. 9-18, как меняется спектр ЭПР имин-оксильного радикала по мере уменьшения скорости вращения. Исходя из параметров спектра ЭПР, можно грубо оценить скорость вращения. Движение спин-метки, связанной с активным центром фермента или находящейся вблизи него, затруднено. Снижение скорости вращения отражается в спектре ЭПР (разд. 9-7). Нанограммовые количества опиума (или продуктов его обмена) в капле мочи смещают равновесие между свободной и связанной спин-метками в такой мере, что это смещение уже можно обнаружить методом ЭПР. [c.421]

Гибсон и Мэррей [54] показали недавно, что при пиролизе этого имина образуются триметиламин и фенилизоцианат, который выделяют либо в виде тримера, либо улавливают в виде соответствующего производного мочевины. Авторы предполагали возможность такого превращения имина ХХП, поскольку он по своему строению аналогичен соединениям, претерпевающим перегруппировки Курциуса, Шмидта и Гофмана, в результате которых, как считают, образуются изоцианаты за счет миграции органического радикала от углерода к азоту. [c.283]

Указанный механизм подтверждается присутствием иминных радикалов, а также структурой ожидаемых конечных продуктов окисления. Иминный радикал в свою очередь взаимодействует С пероксидным, в результате чего образуются алкоксильные и азо-токсидные радикалы [c.61]

Все эти катализаторы работают по рассмотренному ранее окислительно-восстановительному механизму, и скорость реакции зависит только от парциального давления пропилена (г = йЯсзНб )> свидетельствуя о лимитирующей стадии взаимодействия пропилена с окисленным активным центром катализатора, где образуется хе-мосорбированный аллильный радикал. В свою очередь, на другом активном центре сорбируется аммиак, вероятно, в виде иминного радикала NH. Взаимодействие их друг с другом с участием кислорода решетки и дает акрилонитрил. [c.424]

Однако при изучении механизма реакции гидроксиламин авторами не был обнаружен, п оэтому более вероятно, что азотистая кислота образуется через имин-радикал. [c.111]

Указанный механизм подтверждается присутствием иминных радикалов221,222 з также структурой ожидаемых конечных продуктов окисления 2 . Иминный радикал в свою очередь взаимодействует с перекисным, в результате чего образуются алкоксильные л азотокисные радикалы зз [c.56]

Отрицательный индуктивный эффект (-]) на атом кислорода способствует нуклеофильной атаке радикала атомом азота иминной группы Ы,Ы -дифенршгуанидина. ( [c.214]

Дгшные таблицы 4.4 свидетельствуют о незначительной поляризации связи S— Н, поскольку избыточный положительный заряд на атоме водорода составляет всего 0,07+0,08 в зависимости от радикала R. Это делает маловероятным отрыв протона из молекулы диорггшодитиофосфорной кислоты за счет нуклеофильной атаки иминной группы молекулы Ы,Ы -дифенилгуанидина. [c.220]

При этом независимо от структуры радикала ацильной группы с высокими выходами образуются соответствующие 1-ациламино-изохинолины и 2-ациламииохинолины [26]. Исключение составляют случаи, когда реакционное положение имина блокировано (например, метильной группой [26]). Система хинолина в данной реакции, по-видимому, является значительно менее активной, чем система изохинолина. [c.66]

Для ангидридов кислот сохраняется принятая ныне система обозначе- лИя по названиям соответствующих кислот. При применении наименований, ИГга вленных в соответствии с Женевской номенклатурой, амиды, амидоксимы, идины, имины и нитрилы называются как кислоты с добавлением к названию ртлёводорода соответственно окончания -амид, -амидоксим, -амидин, -имид, 1 итрил, в то время как галогенангидриды кислот называют, комбинируя назва- Яне галогена с названием радикала, Например, хлористый б>чаноил Сзп,С00С1, [c.295]

При окислении в более жестких условиях возможно протекание свободнорадикальных иродессов, которые начинаются образованием катнон-радикала. Потом следует отрыв атома водорода от углеводородного остатка и образование двойной связи — N имина [c.398]

Предполагается, что на поверхности молибдата висмута (типичного катализатора окислительного аммонолиза пропилена) аммиак превращается в радикал НИг, и этот радикал присоединяется к фрагментам молекулы пропилена (маршрут 2) после отрыва от лее атомов водорода. Об раэова1ВШ иеся амины затем превращаются в имины (маршрут 3) и, наконец, в нитрилы (маршрут 4), которые обнаружены в продуктах реакции. На схеме показана энергия (в эВ) каждого акта и установлено, что наиболее труден отрыв второго атома Н от молекулы СзНе. Эти данные позволяют выявить энергетические характеристики отдельных стадий и сопоставить их с реакционной способностью различных промежуточных соединений, образующихся при окислительном аммоноли-зе пропилена. [c.66]

Можно полагать, что часть процессов возбуждения протекает в клетке (например, процессы типа И), а часть — вне клетки, скажем, при реакциях менчду вышедшими из нее радикалами. Подтверждением этого служат опыты, в которых мы исследовали эффект введения стабильного имино-ксилыюго радикала R . [c.257]

Таким образом, только введение второго бензимидазольного радикала приводит к подвижности водорода иминной грзгппы и к устойчивости [c.71]

Имеется пример присоединения к имину сенсибилизатора - бензофенона. Механизм образования оксазолидина 1ХХ11 в этой реакции включает 2-аза-аллиль-ный радикал [124] н [c.88]

Неустойчивый в щелочном растворе ион-радикал семихиноними-на II образует, вследствие утраты второго протона и передачи его другому фосфорсодержащему ион-радикалу, хинондиимин IV или же происходит диспропорционирование двух молекул семихинон-имина, в результате чего может получиться диимин и исходный амин. [c.55]

Название имен предложено для радикала НМ на основании его электронной аналогии с карбенами КгС [18]. Р. Аппель и сотрудники раньше называли радикал НК имин , но в своем последнем сообщении признали название имен более правильным [19]. По последним данным Р.. Лнпеля и В. Бюхлера, при действии оснований на хлорамин или гидроксиламиносер-ную кислоту образуется не имен НМ, а диимин НМ = МН. Механизм его образования еще не ясен. Предполагается, что диимин является продуктом димеризации первоначально образующегося имена [20]. [c.226]

Смотреть страницы где упоминается термин Имино ион-радикал: [c.711] [c.411] [c.431] [c.242] [c.245] [c.152] [c.295] [c.27] [c.112] [c.346] [c.548] [c.676] [c.179] [c.52] [c.216] [c.27] [c.251] [c.667] [c.130] [c.368] [c.327] [c.98] [c.199] [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология