Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Химическая связь ненасыщенность

    С развитием электронных представлений о химической связи стало ясно, что в свободных радикалах, например в трифенилме-тиле, ненасыщенной связи (в терминах теории Кекуле) в рамках новых представлений соответствует неспаренный электрон. Обычно такие молекулы с неспаренным электроном исключительно реакционноспособны и быстро превращаются в другие вещества. [c.163]


    РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ — химическая теория, развивающая и обобщающая классическую теорию химического строения на основании химических фактов и принципов квантовой механики. Большой вклад в развитие Р. т. внесли Л. Полинг, Г. Вейль, Э. Гюккель и др. Необходимость усовершенствования классической структурной теории возникла в связи с неспособностью этой теории удовлетворительно объяснить свойства ароматических и большинства ненасыщенных соединений. Химическая связь в молекулах органических соединений может быть не только чисто простой, двойной и тройной, как это изображают классические структурные формулы, но и промежуточного типа, т. е. возможна делокализация электронов химических связей. Наблю- [c.212]

    В конце 1930-х годов назрел вопрос о природе химической связи ненасыщенных молекул с центральным атомом в комплексных соединениях. Причину координационной связи этилена и его производных искали в наличии дипольного момента (который, кстати, оказался равным нулю) и в образовании уединенной пары электронов [374]. В последнем случае тип связи этилена должен был быть аналогичен типу связи аммиака, согласно Сиджвику, [c.142]

    Касаясь вопроса о возможной активности данного катализатора, важно заметить, что само по себе существование химически ненасыщенных центров на поверхности твердого вещества еще не гарантирует каталитической активности. Если эти активные центры обладают достаточно большой свободной энергией, они будут стабилизироваться за счет образования перманентных химических связей либо с реагирующими веществами, либо с любыми примесями, что эквивалентно отравлению катализатора . Для того чтобы обладать эффективными каталитическими свойствами, ненасыщенные (или активные) центры должны образовывать слабые или лабильные связи с реагирующими веществами. Это — веское обоснование каталитических свойств воды (действующей как растворитель), заключающихся в облегчении протекания ионных реакций. [c.532]

    Химические свойства. Ненасыщенное состояние олефинов является причиной их большой реакционной способности, выражающейся в исключительной склонности к реакциям присоединения и полимеризации. При этом, как видно из нижеследующих примеров, присоединение атомов и молекул происходит обычно к обоим ненасыщенным углеродным атомам, образующим этиленовую связь. [c.63]

    Химические свойства ненасыщенных монокарбоновых кислот обусловлены наличием в их молекулах карбоксильной группы и двойной связи. Реакции с участием карбоксильной группы — это реакции, характерные для всех карбоновых кислот замещение атомов водорода в ОН-группе (кислотные свойства), замещение ОН-группы (этерификация, образование галогенангидридов и др.). [c.587]


    Вполне резонно предположить, что возникающие при нагреве ненасыщенные атомы углерода могут обеспечивать не только рост сеток ароматических колец, но и хемосорбцию присутствующих или искусственно введенных в массу кокса веществ (S, О, Ме и др.), сопровождающуюся образованием прочных химических связей. [c.121]

    Все или большая часть валентных электронов металла образуют ненасыщенные химические связи (см. 7). В этом смысле валентные электроны металла подобны электронам в зоне проводимости полупроводника и отсюда понятно, что большинство металлов по данным эффекта Холла обладают электропроводностью/г типа. Поэтому, электрохимический потенциал электронов в металле может быть записан следующим образом  [c.169]

    Химические свойства. Ненасыщенные альдегиды и кетоны проявляют свойства карбонильных соединений и ненасыщенных веществ. Однако взаимное влияние карбонильной группы и двойной связи сказываются на свойства таких соединений. [c.137]

    Из-за разрыва химической связи возникают ненасыщенные валентности в виде свободных радикалов, которые при низких температурах не вступают в химические реакции. Наличие в свободном радикале неспаренных электронов позволяет применять метод ЭПР. [c.324]

    В кристаллах с ковалентным типом связи образование вакансий обусловлено обрывом химических связей и появлением ненасыщенных валентностей у атомов, находящихся на границе с вакансией. Поэтому вакансия несет на себе некоторый электрический заряд. [c.169]

    Для объяснения явлений адсорбции существуют различные теории. Одна из них — физическая теория, согласно которой природа адсорбционных сил чисто физическая и связана с проявлением межмолекулярных сил. Согласно химической теории ненасыщенные силы адсорбционных поверхностных слоев являются химическими (валентными) силами. [c.347]

    Молекулы, в которых число атомов, осуществляющих химические связи, меньше числа валентных электронов, называются молекулам.и с ненасыщенными связями. [c.94]

    Металлическая связь. Химические связи в твердых и жидких телах, построенных из атомов одно-, двух- и трехвалентных элементов, являются ненасыщенными. Действительно, Л/ атомов одновалентного элемента имеют Л/ валентных электронов, которые могут принадлежать к восьми различимым группам. Отсюда следует, что при равномерном распределении электронов по группам, на один неразличимый электрон приходится 8 элементарных объемов [c.68]

    Тела, построенные за счет образования ненасыщенных химических связей, являются, как правило, металлами, и поэтому разобранная выше связь получила название металлической. [c.69]

    Возбужденная химическая связь. Разбирая в 7 природу химической связи, мы считали, что все образующие связь электроны находятся на стационарных орбитах. В общем случае часть электронов твердого или жидкого тела может переходить на возбужденные орбиты, и образовывать там возбужденные химические связи. Представим теперь себе, что один из электронов в кристалле четырехвалентного элемента перешел на ближайшую возбужденную орбиту. Такой процесс сопровождается исчезновением трех насыщенных и появлением двух ненасыщенных химических связей. Действительно, на 3 неразличимых электрона приходится [c.75]

    Зонная модель и понятие о полупроводниках. В современной физике широкое распространение получила так называемая зонная теория. Для этой теории характерна следующая терминология. Система электронов, образующих невозбужденные химические связи, называется валентной зоной, а система возбужденных связей — зоной проводимости. Двойные ненасыщенные связи в валентной зоне получили название дырок, а электроны зоны проводимости часто называются свободными. [c.77]

    В заключение заметим, что если бы мы удаляли из какой-либо энергетической зоны кристалла несколько электронов, то удаление первого, второго, третьего и т. д. электрона сопровождалось бы неодинаковым изменением полной потенциальной энергин системы. В связи с этим валентная зона и зона проводимости изображаются иногда в виде целой системы энергетических уровней (рис. 17). При таком способе изображения зоны на каждом энергетическом уровне не может находиться больше двух электронов, которые должны обладать противоположной ориентацией спинов. Последнее соответствует тому, что на один участвующий в образовании химической связи электрон не может приходиться меньше двух элементарных объемов. Неполное заполнение энергетических уровней валентной зоны указывает на присутствие в ней дырок, т. е. ненасыщенных химических связей. Разобранная выше диаграмма бывает удобна при рассмотрении движения электронов по валентной зоне кристалла. Следует, однако, отметить, что она не дает никакой дополнительной информации и поэтому в дальнейшем не используется. [c.82]

    Кристаллы чистых металлов построены из одинаковых атомов, и химическая связь в них является ненасыщенной (см. 7). Поскольку энергия металлической связи достаточно велика, то кристаллы металлов обладают довольно высокими температурами плавления и малой летучестью. Отличительными свойствами кристаллов металлов является их высокие электро- и теплопроводность, а также гибкость и ковкость. Все перечисленные свойства связаны с присутствием в решетке металлов свободно перемещающихся электронов. [c.85]


    В 7 И 8 было показано, что в электропроводности твердых тел принимают участие только те валентные электроны, которые образуют ненасыщенные химические связи. Вспоминая оговорки, сделанные в 7, мы будем называть в дальнейщем эти электроны свободными. В случае, когда концентрация насыщенных химических связей значительно превосходит концентрацию ненасыщенных связей, считают, что перенос заряда по твердому телу осуществляется за счет перемещения дырок. Поскольку движение дырок противоположно движению валентных электронов (см. 8), то дырки являются носителями положительного заряда. [c.118]

    Химическая адсорбция — это процесс, при котором связь молекул с поверхностью осуществляется обменом электронами или их обобществлением. Для поверхностных атомов характерно наличие свободных связей. При адсорбции такая поверхность будет стремиться образовывать химические связи с веществом соприкасающейся фазы. Характер возникающей адсорбционной связи должен определяться не только степенью ненасыщенности поверхности, но и условиями, в которых осуществляется процесс адсорбции. При достаточно низких температурах реакционная способность поверхности и адсорбирующегося вещества может быть недостаточной для образования химических связей. Поэтому для одного и того же вещества при низких температурах будет осуществляться физическая адсорбция, при высоких же температурах — химическая адсорбция. Хотя оба вида адсорбции не всегда четко разграничиваются, в настоящее время определен ряд критериев, которые позволяют установить особенности и различия физической и химической адсорбции. [c.33]

    Характерная химическая особенность ненасыщенных функциональных групп — их способность к реакциям присоединения. Не-насыщенность функциональных групп может быть вызвана двумя причинами наличием кратных связей (тип а) либо способностью центрального атома к реакциям присоединения за счет свободных [c.149]

    Протон своим положительным зарядом электростатически взаимодействует с электронной плотностью двойной связи, образуя п-комплекс. Далее происходит образование химической связи между протоном и одним из ненасыщенных С-атомов  [c.247]

    Химическая связь в соединениях переходных элементов осуществляется электронами пз- и (п—1 ) -орбиталей причем орбитали в состоянии насыщения (полностью ненасыщенной), (наполовину насыщенной), (насыщенной) обладают повышенной устойчивостью. Изменения в строении предвнешнего (п—1)й- [c.489]

    При цепной полимеризации ненасыщенных соединений электронная структура химических связей изменяется, раскрываются п-связи и образуются 0-связи, что сопровождается выделением энергии  [c.139]

    С другой стороны, многие гидриды, оксиды, карбиды и т. п. обладают металлическими свойствами и относятся к металлидам . Следовательно, в этом случае неметаллический компонент не выступает в роли анионообразователя, и приведенная номенклатура становится условной. Фундаментальной характеристикой химического соединения, определяющей все его особенности — структуру, состав и свойства, является доминирующий тип химической связи. Только на этом основании можно осуществить систематику бинарных соединений. По этому признаку все бинарные соединения следует подразделить на 3 типа преимущественно ионные (солеобразные), ковалентные и металлоподобные. Следует также различать координационные ковалентные и молекулярные ковалентные соединения. А преимущественно ионные и металлические бинарные соединения могут быть только координационными в силу ненаправленного и ненасыщенного характера химических связей в них. [c.49]

    Выступы на шероховатой поверхности, ребра, углы и вершины многогранников несут атомы с меньшим числом соседей, обладающие большим числом ненасыщенных химических связей, большей локальной поверхностной энергией. Это — центры хемосорбции наоборот, действие межмолекулярных сил (не образующих химической связи) возрастает с увеличением молекулярного окружения, и центры физической адсорбции располагаются в основном во впадинах, трещинах, зазорах. [c.126]

    СИГМА-СВЯЗЬ И пи-связь (а-свяэь и я-связь) — типы ковалентных химических связей. о-С. может образоваться при взаимодействии (перекрываннн) атомных орбиталей любого типа. Она характеризуется цилиндрической симметрией и одной областью перекрывания. Благодаря этому возможно свободное вращение фрагментов молекулы вокруг линии ст-связи. Простейшим случаем а-связи является молекула На, в которой -электроны водородных атомов имеют антипараллельные спины. Максимальная плотность электронного облака а-связи находится на линии связи. Во всех органических веществах простые ковалентные связи между атомами углерода и другими атомами являются ст- С. я- С. возникают в ненасыщенных органических веществах только за счет р-электронов, оси орбиталей которых располагаются параллельно и перекрывание орбиталей происходит в двух областях. Последнее создает энергетический барьер для взаимного вращения фрагментов молекулы вокруг линии связи и обусловливает существование цис-транс-изомерш. Таким образом, двойная связь состоит из двух типов связи — о-С. и я-С. Тройная связь соответственно состоит из одной а-С. и двух П-С., расположенных в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.226]

    Как известно, в теории Дж. Льюиса, исходным положением которой слунлил постулат об электронной паре как фундаментальной единице химической связи, ненасыщенность связывалась с подвижностью и менее полным и несомненным, чем в простой связи , спариванием второй и третьей пар электронов в этиленовой и ацетиленовой связях [208, стр. 96]. Льюис,— по словам К. Ин-голда,— установил материальную основу ковалентной связи. Однако он не мог вскрыть характер действующих сил, так как их природа не была еще известна в классической физике их открытие явилось одним из достижений квантовой механики [209, стр. 16]. С помощью представления о гибридизации и о а- и я-связях в квантовой химии развивалось и обосновывалось положение классической структурной теории о качественном различии связей в сложной двойной и тройной связях. [c.57]

    Газы при высоких температурах. Повышение температуры прежде всего вызывает усиление всех форм теплового движения частиц. При высоких температурах энергия теплового движения частиц становится соизмеримой с энергией химической связи в молекулах, с энергией возбуждения новых электронных уровней и с энергией связи электронов в атомах и в молекулах. Поэтому при высоких температурах в газе образуются возбужденные частицы и продукты диссоциации молекул в виде свободных атомов или валентно ненасыщенных групп (радикалов), которые могут находиться в равновесии с исходными молекулами. Являясь вместе с тем очень реакционно способными, эти частицы могут вступать во взаимодействие между собой или с другими частицами, образуя новые сочетания. То же относится к продуктам ионизации. Наряду с этим при высоких температурах в газах могут содержаться пары веп1еств, практически не испаряющихся при обычных температурах, а также частицы, образующиеся при термическом разложении этих веществ. В результате при высоких температурах в газах содержатся (при равновесном состоянии системы) новые, часто совершенно непривычные виды частиц, отвечающие валентным состояниям элементов, нехарактерным или неизвестным для них при обычных температурах. Эти частицы могут быть или более простыми, чем отвечающие им. частицы при обычных температурах (например, ОН, 510, 50), или, наоборот, более сложными (Сз, Сд, Ыаг, Сев, Мда, Ыа(0Н)С1, ВагОз, М05О15 и др.). [c.117]

    Большой интерес представляют насыщенные пары при высоких температурах, Процесс испарения жидкости или сублимации твердого тела при любых температурах происходит в результате того, что тепловое движение преодолевает связи между частицами. Однако при обычных или более низких температурах тепловое движение может преодолевать лишь сравнительно слабые силы межмолекулярного взаимодействия, а при высоких — оно способно разрывать и достаточно прочные связи, в частности химические связи между атомами в кристаллах с атомной решеткой. Поэтому в парах при высоких температурах могут содержаться свободные атомы или группы атомов с ненасыщенной валентностью (свободные радикалы). Так, кристаллические полуторные окислы некоторых металлов (АЬОз, ЬааОз, РгаОа и др.) при образовании паров в области 2000° К претерпевают химическое разложение по реакциям  [c.239]

    При установлении любой структурной формулы необходимо исходить из хорошо известного свойства элементов образовывать химическую связь с вполне определенным числом атомов других элементов. Это свойство обычно выражают тем, что приписывают данному элементу одну или несколько определенных валентностей. Так, например, водород, как известно, одновалентен, кислород в большинстве случаев двухвалентен (в оксониевых солях он может иметь, как мы увидим на стр. 151 другую валентность), азот — трех- и пятивалентен (или же координационно четырехвалентен) и т. п. В органической химии особо важную роль играет валентность углерода, который почти всегда бывает четырехвалентным, как видно, например, из существования простейших углеродных соединений СНь СС ь СОо, СЗг и т. п. Не четы-рехвалеитным углерод является лишь в очень немногих соединениях, обладаюиа,их специфическим строением, чрезвычайно ненасыщенным характером и часто неустойчивостью. С ними мы встретимся позднее в других главах этой книги. Исключением является окись углерода СО, известная уже из неорганической химии. [c.14]

    Реакции с участием бирадикалов сравнительно редки. Бирадикал, у которого две ненасыщенные валентности находятся на разных атомах в разных местах молекулы, реагирует как монорадикал независимо одной и другой валентностью. Специфической реакционной способностью обладают активные частицы, несущие два электрона, не участвующие в химической связи, на одном атоме. Примером может служить свободный метилен СН , который образуется при термическом или фотохимическом распаде H2N2 и СНг = С=0. Метилен существует в двух формах синглетной и триплетной. Триплетный метилен с С—Н-связью реагирует как обычный свободный радикал  [c.117]

    Когда оба компонента бинарного соединения располагаются слева от границы Цинтля ив системе существует дефицит валентных электронов, доминирующей является металлическая связь. При этом возникают интерметаллические соединения с плотноупакован-ными кристаллическими структурами, обладающие металлидными свойствами. Формальные стехиометрические соотношения при этом не соблюдаются в силу ненаправлениости и ненасыщенности металлической связи, а также коллективного электронно-атомного взаимодействия из-за дефицита валентных электронов. Формульный состав этих соединений определяется размерным фактором и электронной концентрацией. В этом случае правило октета не выполняется, а разнообразие состава при сохранении плотной упаковки атомов в кристаллических структурах приводит к существованию соединений Курнакова АзВ, АВ, АВз, фаз Лавеса АВа, электронных соединений Юм-Розери и т. п. Таким образом, на основании положения компонентов бинарных соединений в периодической системе можно предвидеть характер химической связи, а следовательно, особенности кристаллохимического строения и свойства этих соединений. [c.55]

    Для того чтобы проявилось избирательное действие какого-либо реагента на спектр ЯМР субстрата, необходимо, чтобы между частицами в растворе хотя бы на короткое время устанавливалась химическая связь, определяющая их взаимную фиксацию в пространстве. В противном случае тепловое движение частиц усреднит до нуля все их магнитные взаимодействия, как это происходит с прямым спин-спиновым взаимодействием в растворе. ЛСР содержат координационно ненасыщенный ион лантаноида, способный реагировать с нуклеофильными соединениями различных классов. Таким образом, ЛСР выступает прежде всего как льюисова кислота, а субстрат — как льюисово основание. К одной молекуле ЛСР-хелата Я может присоединиться одна или две молекулы монофункционального субстрата 5 с образованием аддукта  [c.104]

    Кроме длины и энергии важными характеристиками химической связи являются насыщаемость и направленность. Однако эти свойства присущи лишь ковалентной связи. Ионная связь, природа которой обусловлена ненасыщенным и пространственно симметричным электростатическим полем центрального иона, ненасыщена и не имеет какого-либо определенного направления. Насыщаемость ковалентной связи выражается в ограничении числа валентных связей, которые может дать данный атом. Например, азот притягивает три атома водорода с образованием молекул ЫНз, молекул же МН4, ЫН5 и т. д. не существует. Согласно квантово-механическим соображениям в образовании связи могут участвовать только неспаренные электроны атома число их определяет валентность элемента. В простых случаях число неспаренных электронов в атоме находится с помощью принципа Паули и правила Гунда, в более сложных рассматривается возможность гибридизации волновых функций. Направленность связей объясняет стереохимию молекул, которая начала развиваться после того как Ле-Бель и Вант-Гофф (1874) выдвинули важнейший тезис о тетраэдрическом расположении валентностей углерода. [c.18]

    Представим теперь себе, что мы удалили из кристалла небольшое ко (ичество валентных электронов. При этом часть химических связей становится ненасыщенными, и перемещение электрона ио кристаллу в данном случае может происходить без затраты энергни. Для того чтобы в этом убедиться, выделим две состоящие из шести атомов области. Будем считать, что в первой из них все связи насыщены, а во второй нехватает одного электрона, т. е. имеются две ненасыщенные связи. При переводе одного электрона из первой области во вторую эти области как бы меняются местами и в первой из них образуются две ненасыщенные связи, а во второй все связи становятся насыщенными. Естественно, что такая перестановка не изменяет полной энергии кристалла. Заметим, что разобранный выше процесс можно представить не как перемещение электрона, а как переход ненасыщенных связей из второй области в первую. Проведенные выше рассужения остаются справедливыми для кристаллов пяти- или шестивалентных элементов и вообще для всех соединений с насыщенной связью. [c.74]

    Молекулы NO2 и HNO2 обладают ненасыщенными химическими связями и поэтому являются активированными частицами. Отсюда понятно, что обе приведенные реакции характеризуются большими единичными скоростями. Суммирование уравнений этих реакций показывает, что результирующий процесс сводится к окислению германия азотной кислотой и образованию молекул NOa- Единичная скорость результирующего процесса определяется концентрацией активированных частиц, т. е. молекул NOj. При указанном выше механизме реакции концентрация этих молекул в поверхностном слое травителя должна непрерывно увеличиваться, что, в свою очередь, увеличивает скорость [c.113]

    Соединения с другими неметаллами. Простейший бороводород ВНз — боран — в обычных условиях не существует вследствие координационной ненасыщенности и димеризуется в диборан ВгНа. В последнем бор имеет к. ч. 4. Во многих отношениях бораны являются необычными соединениями для понимания их природы представления классической валентности недостаточны. Все они, как диборан, электронодефицитны и у них наблюдаются многоцентровые химические связи. Например, в молекуле В5Н9 у атомов бора постулируется двухэлектронная пятицентровая связь. По свойствам бораны имеют много общего с кремневодородами и углеводородами. Диборан — газ, остальные—твердые летучие вещества или жидкости. Все бораны имеют характерный неприятный запах, очень токсичны вдыхание их паров вызывает головную боль и рвоту. [c.142]

    Вследствие дефицита электронов в металлических телах не могут образоваться обычные парно-электронные связи. В таких случаях связь осуществляется за счет коллективного электронно-атомного взаимодействия. Химическая связь в металлах является многоцентровой, ненасыщенной и ненаправленной. Теоретически поведение электронов в металле удовлетворительно описывается е точки зрения зонной теории, которую качественно можю представить как результат приложения ММО к большим ансамблям частиц порядка постоянной Авогадро 10 атомов. [c.370]

    Причиной адсорбции веществ на поверхности твердых и жидких тел является неполная насыщенность химических или вандерваальсовых сил у молекул и атомов (ионов), находящихся в поверхностном слое, так как число соседей всегда меньше, чем у тех, что находятся в объеме. Например, поверхностные атомы кристаллов германия или кремния в лучшем случае связаны ковалентными связями с тремя другими, а не с четырьмя, как в объеме, и поэтому имеют по крайней мере одну ненасыщенную валентность. Во всех случаях средняя энергия связи в расчете на одну молекулу, один атом или ион поверхностного слоя меньше, чем у частиц, находящихся в объеме тела запас же их свободной энергии больше, чем у частиц внутри объема. Частицы конденсированных тел стремятся расположиться так, чтобы суммарная энергия химической связи между ними стала макримальной, а О [c.168]

Смотреть страницы где упоминается термин Химическая связь ненасыщенность: [c.147]    [c.592]    [c.283]    [c.73]    [c.77]    [c.57]    [c.188]   
Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.66 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Химическая связь

Химическая связь связь

Химический связь Связь химическая



© 2025 chem21.info Реклама на сайте