Сульфат протонное сродство

Отметим, что атом серы имеет в первых трех формулах шесть электронов, в четвертой—восемь, а в пятой — двенадцать. Число электронов возрастает с восьми до двенадцати (от формулы IV к формуле V) благодаря сродству протонов к электронам. Положим, что два протона, присоединенные к сульфат-иону, вызывают перераспределение электронов. Мы представляем, что положительные протоны смещают все электроны по направлению к себе. Это делает атом серы более положительным, как показано ниже [c.50]

Поскольку гидразин является основным растворителем и обладает сильным сродством к протону, то можно ожидать, что соединения, содержащие активный водород, будут вести себя при растворении в нем как кислоты и превращаться в соответствующие соли гидразония. В растворах серной кислоты или сульфата гидразина в безводном гидразине [10] растворяются такие металлы, как цинк, [c.195]

Большое различие между комплексообразующими способностями сульфат- и бисульфат-ионов не является неожиданным оно согласуется с эмпирическим правилом, в соответствии с которым прочность комплексных соединений тем больше, чем больше сродство к протону лиганда — аниона, сопряженного с данной кислотой. [c.176]

Отклонения распределения воды от уравнения (1.121) увеличиваются с уменьшением полярности растворителей, с ростом протонного сродства аниона, с ростом степени замещения на атоме азота катиона, а также при введении метильных заместителей в катион соли. Например, для хлорида ТДА отклонения от (1.121) наблюдались лишь в наименее полярных растворителях — циклогексане и тетрахлорметане, тогда как для хлорида метилдиоктил-аммония они имели место и в толуоле. Наибольшие отклонения от идеальности при введении воды наблюдались для сульфата ме-тилтриоктиламмония, коэффициент активности которого по отношению к сухим растворам понижается на пять порядков. [c.107]

При высокой плотности тока, когда реакция (1) будет требовать большого количества катионов алюминия в определенном энергетическом состоянии для того, чтобы им выделиться из пленки и перейти в раствор, мы можем ожидать, что реакция (2) будет преобладать, хотя реакция (1) также будет иметь место. Это согласуется с наблюдаемыми фактами. Промежуточным продуктом анодного окисления является твердая окись алюминия, но в серной кислоте найден и сульфат алюминия в изобилии — более, чем можно было бы объяснить разрушением окиси алюминия. Становится понятным, что для успешного анодирования ванна должна иметь соответствующий состав. Для протонного механизма необходима вода, но количество свободной воды должно быть минимальным. Свободная вода будет способствовать протеканию реакции (1), которая требует обеспечения каждого иона алюминия, переходящего в раствор, оболочкой из молекул воды. С другой стороны, свободная вода будет тормозить реакцию (2) при условии правильного расположения цепочек из молекул воды на внешней поверхности растущей окисной пленки, конкурируя с ионами (Х04) . Ванны, которые содержат большой запас молекул воды, связанных с молекулами кислоты, и лишь небольшую концентрацию свободных молекул воды, могут дать лучшие результаты. Электролиты, благоприятные для анодного окисления, в действительности содержат много меньше свободной воды, чем общее ее количество. В серной кислоте например, большое количество воды, вероятно, присутствует в виде кислого гидрата, как это следует из кривой точек замерзания, которая имеет максимум при составе, соответствующем Н2504-Н20 таким образом, количество активной воды лежит много ниже общей концентрации воды. Глицерин или гликоль, которые обладают сродством к воде, могут еще более снижать содержание свободной воды, и эти вещества часто добавляются в ванны для анодирования. Фосфорная и хромовая кислоты также обладают сродством к воде, быстро поглощают ее из обычного воздуха, как это делает серная кислота. Случай с щавелевой кислотой менее прост. Твердое вещество имеет состав СООН-СООН-2Н20, но есть основание считать, что две молекулы воды не являются кристаллизационной водой действительно, кристаллическая структура указывает на то, что эти молекулы воды могут присутствовать не в виде НаО, а в виде ионов (Нз0)+ [74а]. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология