Анионы сродство к протону

Используя данные по энергии ионизации, сродства к электрону, ионные радиусы и энергию гидратации, Клопман рассчитал для ряда катионов и анионов энергии внешних орбиталей распределение этих ионов по мере убывания энергии поразительно хорошо совпадает с ходом изменения степени жесткости (мягкости) ионов в водной среде (табл. В. 10). Приведенные в таблице данные следует сравнивать отдельно в ряду катионов и анионов. Для катионов жесткие кислоты имеют положительное значение энергии мягкие кислоты — отрицательное. Это распределение в основном согласуется с активностью соответствующих соединений в реакциях. Единственным исключением является протон, который представляет собой более жесткую кислоту, чем это следует из данных табл. В.Ю. В то же время теория верно, предсказывает, что Т1 + — более мягкий ион, чем Т1+. Причиной этого является П52-конфигурация электронов Т1+ (наличие инертной пары электронов). В последовательности анионов энергия Е имеет только отрицательное значение (около —10 эВ). Область энергии около 10 эВ является границей между жесткими и мягкими соединениями. [c.401]

Сведения о теплотах образования водородных соединений (кислот) вместе с данными о теплотах образования анионов и протона в вакууме позволяют оценить величину протонного сродства, т. е. изменение теплосодержания реакций [c.160]

Величина П представляет изменение энтальпии реакции присоединения протона к аниону с образованием недиссоциированной молекулы или, наоборот, энергию диссоциации молекулы на протон и анион. Эта величина может быть названа протонным сродством или сродством протона в вакууме только условно, так как она характеризует изменение энтальпии, а не изменение изобарного потенциала данной реакции. [c.160]

Поэтому в случае ионов РА одновременно характеризует химическое сродство анионов к протону [45]. Эта величина влияет на свойства анионов и, в частности, на взаимное вытеснение ионов из органической фазы в водную. По данным [46], в ряду [c.27]

Таким образом, протонное сродство в газовой фазе, или донорные числа в растворе, определяют силу взаимодействия протона с растворителем. Чем больше их значение, тем кислота должна быть сильнее, если е и химическое сродство к анионам остаются постоянными при переходе от растворителя Si к 82. У анионов сродство к растворителю осуществляется а) за счет энергии ион-дипольного взаимодействия, которая определяется выражением [c.140]

Из сопоставления этих данных видно, что сродство к протону, а следовательно, основный характер аниона в ряду [c.46]

Дальнейшие исследования показали, что каталитическое действие на эту реакцию оказывают анионы самых разнообразных карбоновых кислот. Катализ тем меньше, чем сильнее кислота, т. е. чем меньше сродство аниона к протону. Так, в ацетатных буферах справедливо уравнение [c.408]

Титрование солей по вытеснению подобно раздельному титрованию смеси кислот. В обоих случаях крутизна кривой определяется различием в сродстве протона к аниону— более сильной и более слабой кислоты. Точность титрования определится отношением констант диссоциации вытесняемой К ) и титрующей Кг) кислот. [c.902]

Для многоатомных ионов, кроме размера, имеют зна чение структурные факторы, особенно наличие гидрофильных групп. При одинаковых размерах и одинаковой структуре интенсивность взаимодействия аниона с водой определяется степенью его гидролиза или силой соответствующей кислоты. Чем выше сродство аниона к протону, [c.200]

Гидролиз солей, сильных кислот и сильных оснований (напр., хлоридов, хлоратов, нитратов щелочных металлов и др.) в обычных условиях практически отсутствует, что является следствием малых величин сродства протона к аниону соли и сродства иоиа ОН - к катиону соли. [c.460]

Так как степень диссоциации электролита изменяется с концентрацией раствора, то удобнее характеризовать силу кислот и оснований по константе их диссоциации. Чем константа электролита меньше, тем слабее данный электролит и тем выше химическое сродство аниона к протону. [c.135]

ПРОТОННОЕ СРОДСТВО АНИОНОВ [c.419]

Протонным сродством аниона называется изменение энтальпии при диссоциации данной молекулы (нли иона) на протон и соответствующий анион. [c.419]

Отношение ряда оснований (нуклеофильных реагентов) к протону отличается от отношения к карбкатиону, хотя оба они являются кислотами Льюиса. Основность (сродство к протону) анионов возрастает в ряду [c.236]

Анионы сильных кислот, особенно одноосновных, например СЮГ, С1 , Вг , 1 , N07 и т. д., обладают очень малым сродством к протону и относятся поэтому к группе весьма слабых оснований. [c.45]

Наибольшим сродством к протону в водном растворе из числа известных анионов обладает гидроксильный ион — частица с максимально выраженными основными свойствами. [c.46]

Все это дает возможность подсчитать изменение энтальпии при выделении протона из данной молекулы или обратную ей величину, изменение энтальпии при присоединении протона к аниону. Полученные величины протонного сродства П приведены в табл. 13. [c.161]

Большое различие в степени сольватации жестких и мягких анионов в протонных и диполярных апротонных растворителях вызывает изменение нуклеофильности анионов в этих двух классах растворителей. Действительно, ряды нуклеофильности в протонной и апротонной среде сильно отличаются друг от друга (табл. 9.6). Б первую очередь это относится к нуклеофильности галогенвд-ионов в 5д 2-реакциях, для которых в метаноле, этаноле и других протонных растворителях нуклеофильность убывает в ряду 1 > Вг > СГ > Р . Однако в ДМФА, ДМСО, ацето-нитриле и ацетоне соблюдается совершенно иная последовательность СГ > Вг > Г, которая совпадает с нуклеофильностью в газовой фазе (см. раздел 9.2.3.а). Ряд нуклеофильности в протонной среде соответствует изменению поляризуемости анионов, тогда как в апротонной среде он соответствует изменению основности (т.е. сродства к протону) анионов. [c.118]

От величины поляризуемости ионов зависит как сродство аниона к протону, так и химическая энергия сольватации аниона. Чем больше поляризуемость аниона, тем меньше сродство аниона к протону, тем больи1е величина собственной кислотности Ка И тем си. 1ьнее кислота. С другой стороны, чем меньше локализован заряд аниона, чем его поляризуемость больше, тем меньше энергия взаимодействия иона с диполь-ны.ми молекулами растворителя и тем меньше изменение этой энергии при переходе от растворителя к растворителю. [c.644]

Относительная нуклеофильность реагентов, принадлежащих к одному и тому же классу органических соединений, может быть примерно оценена путем сравнения констант диссоциации веществ, получающихся при присоединении к реагенту протона чем больше равновесие диссоциации сдвинуто слева направо, тем меньше сродство аниона к протону, меньше его основность и меньше его нук-J Ieoфильнo ть [c.311]

Анион Сродство в ккал I СНз к С,Н, 1 Протонное сродство в ььал [c.49]

Если в подобных случаях также применить в качестве конденсирующего средства тритилнатрий, мезитилмагнийбромид или диизо-пропиламиномагнийбромид, то удается провести сложноэфирную конденсацию и с эфирами строения НаСНСООК. Большое сродство три-ТИЛ-, мезитил- или диизопропиламин-анионов к протонам приводит к отщеплению спирта из образующегося вначале аддукта [79] [c.328]

В слабополярных или основных растворителях эта ассоциация либо совсем не имеет места, либо проявляется незначительно. Во время титрования, однако, образуется сопряженное основание кислоты, т. е. анион, сродство которого к протону значительно вытпе [c.165]

I3 O2H H I2 O2H, который примерно совпадает с рядом уменьшения силы кислот. Так как анион непосредственно участвует в актах обрыва и передачи цепи, то кажется вероятным, что этот ряд сохранится и для самой ko его также следовало ожидать на основании относительного сродства анионов к протону. Для реакций, катализируемых хлоруксусными кислотами, kolkp уменьшается с ростом полярности среды. Поэтому кажется вероятным, что Ео увеличивается при повышении полярности среды, но это нельзя считать определенным, так как было найдено, что Ер уменьшается в случае катализа хлорной кислотой (табл. 6). Однако в средах такой полярности, как нитрометан, диссоциация ионных пар будет значительной, что затрудняет спонтанную рекомбинацию. [c.250]

Фактом, который несомненно заслуживает того, чтобы обратить на него внимание, является четкая прямолинейная корреляция между величинами р/Сдис кислот в пиридине и энергией сродства соответствующих анионов к протону, как это можно видеть из данных, приведенных на рис. IX. 15 [величины энергии сродства к протону взяты из работ К. Б. Яцимирского (1951 — 1957 гг.)]. [c.230]

Рис. IX. 17. Зависимость р/Сдис солей тетрабутил-аммония в ацетоновых растворах от энергии сродства анионов к протону.

Все исследованные в амфотерных растворителях соли являются слабыми электролитами. Закономерности, определяющие силу солей в подобных растворителях, пока что изучены слабо. Влияние диэлектрической проницаемости с несомненностью выявляется и здесь. Если считать, что мерой ионности связи в солях является энергия сродства аниона к протону, то представляется естественной прямолинейная зависимость величин рКдис солей с. одноименным катионом в ацетоне от величины энергии сродства соответствующего аниона к протону (рис. IX. 17). Обращает на себя внимание также нивелирующее действие метанола на силу растворенных в нем солей. [c.233]

Различие в теплотах сольватации (или адсорбции) карбоний-ионов при использовании различных катализаторов должно приводить к существенному изменению соотношения тепловых эффектов реакций данного карбоний-иона и разных карбоний-ионов в данной реакции. Свойства карбоний-иона, находящегося в паре с про-тивоионом, могут, по-видимому, сильно зависеть от свойств аниона. В системе М---Н---А в зависимости от соотношения основностей (сродства к протону) М и А" локализация протона может быть различной, что должно отражаться на свойствах карбоний-иона. [c.171]

Реакция образования координационного соединения в реальных условиях довольно редко протекает по схеме (4.1) в связи с многообразием форм существования в растворе центрального иона М или лиганда Ь в зависимости от pH и состава раствора. Многие лиганды (анионы слабых кислот, амины и т. д.) обладают значительным сродством к протону и в растворе могут прото-нироваться [c.75]

Классическая теория кислот и оснований такие соли относит к группе негидролизующихся солей. С позиций же протолитической теории кислот и оснований нейтральный характер их растворов (pH 7) объясняется тем, что гидратированные ионы щелочных и некоторых щелочно-земельных металлов, например [Ыа+(Н20)п] [Са " (Н20)л] вследствие крайне незначительного ион-диполь-ного взаимодействия представляют собой весьма слабые кислоты, а анионы сильных кислот, обладая в разбавленных растворах весьма малым сродством к протону, являются исключительно слабыми основаниями. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология