Азодикарбоновый эфир в диеновом синтезе

Легко образуют аддукты диенового синтеза, присоединяясь к антрацену по обычной схеме в положение 9, 10, различные производные азодикарбоновой кислоты — диметиловый и диэтиловый эфиры [c.97]

Некоторые аддукты расщепляются даже в мягких температурных условиях. Обратимость диенового синтеза с участием фуранов и фульвенов (стр. 543, 547) долгое время затрудняла изучение стерических особенностей этой реакции. Продукт щелочного гидролиза аддукта антрацена с азодикарбоновым эфиром разлагается уже при кипячении в этаноле на антрацен и диимид, который был обнаружен по его способности вызывать стереоспецифическое мс-гидрирование [571, 572]. [c.558]

Диметилбутадиен реагирует по общей схеме диенового синтеза также с малеиновым ангидридом [210, 228, 478—480], 1,4-нафтохиноном и диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты (см. табл. 21). [c.159]

Весьма легко мирцен реагирует с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты [369], давая аддукт, которому по аналогии следует придать формулу (ХЫ). Ближайшие гомологи мирцена, а также другие подобные ему триены, вступают в диеновый синтез с различными диенофилами тоже относительно легко [804—808]. [c.241]

Производные 1Я-А. устойчивы при наличии электроноакцепторного заместителя у атома N. Они легко димери-зуются, образуя аддукты в диеновом синтезе с тетрациан-этиленом (но не реагируют с малеиновым ангидридом и азодикарбоновым эфиром). Общий метод получения взаимод. 1,4-циклогексадиенов с иодизоацианатом и спиртом с образованием производных азаноркарадиена (V), к-рые находятся в таутомерном равновесии с метоксикарбо- [c.47]

Эфиры азодикарбоновой кислоты с некоторыми диенами не реагируют по. схеме диенового синтеза, а образуют лишь продукты присоединения, что иногда связывают с их транс-конфигурацией.) Весьма реакционноспособны диазохиноны [c.10]

Таким образом, в этом синтезе арилциклобутанов первая стадия заключается в диеновой конденсации арилбутадиенов с азодикарбоновыми эфирами (Р. Я. Левина, Ю. С. Шабаров). [c.49]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Получил (1906) недоокись углерода. Вел работы по установлению строения холестерина и холевой кислоты, что нашло отрай<ение в названиях кислота Дильса , углеводород Дильса , дегидрирование селеном по Диль су . Изучал совместно с К- Альде ром (1911) азодикарбоновый эфир Эти работы были прерваны в свя зи с началом первой мировой вой ны и возобновлены в 1920-е. Они послужили отправным пунктом в открытии (1928) Дильсом и Аль-дером одной из важнейших реакций современной органической химии — 1,4-присоеД11нения молекул с активированной кратной связью (диенофилов) к сопряженным диенам с образованием циклических структур (диеновый синтез). Открыл (1930) каталитическую реакцию селективного дегидрирования циклогексенового или циклогекса-нового кольца в молекулах полициклических соединений действием селена при нагревании, приводящую к образованию ароматических соединений. [c.174]

Ни одна другая реакция циклоприсоединения не привлекла столько внимания, как широко используемый метод получения шестичленпых циклов, открытый Дильсом и Альдером. Ежегодный поток публикаций по препаративному использованию или теории диенового синтеза не обнаруживает никаких признаков спада. Когда была выяснена структура аддукта циклопентадиена с азодикарбоновым эфиром [49] стало ясно, что эта реакция имеет общее значение [c.453]

Как уже отмечалось, гомо-реакция Дильса — Альдера, трансаннулярная реакция несопряженных диенов, приведенная на стр. 451, не подчиняется правилу для реакций диенового синтеза, 2я — 2о-связи. К примерам, представленным ранее, можно теперь добавить 1 1 аддукты азодикарбоновых эфиров [527, 528], дицианаце-тилена [483] и двойного ангидрида этилентетракарбоновой кислоты СвОв [487] с норборнадиеном. [c.550]

Наряду с азодикарбоновым эфиром нами впервые были введены в диеновый синтез и азодиароилы [59, 66]. Была изучена область иримене-н ия и кинетика этой реакции [66, 67]. [c.181]

Альдером. Ежегодный поток публикаций по препаративному использованию или т(зории диенового синтеза не обнаруживает никаких признаков спада. Когда была выяснена структура аддукта циклонентадиена с азодикарбоновым эфиром [49] стало ясно, что эта реакция имеет общее значение [c.453]

Диизокротил конденсируется также с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты, но не по схеме диенового синтеза, а по типу заместительного присоединения [375, 375а]. [c.159]

В отличие от рассмотренного выше, с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты 1,1,3-триметилбутадиен конденсируется не по общей схеме диенового синтеза, как это принималось ранее, а по схеме замещающего присоединения (по одной из метильных групп) [375а]. [c.165]

Таким образом, неустойчивый аддукт антрацена с эфиром азодикарбоновой кислоты (bXIV) образуется, вероятно по типу диенового синтеза, тогда как его устойчивый изомер (LXV) является уже продуктом заместительного присоединения. [c.460]

Таким образом, стирол и а-фенилстирол присоединяют лишь одну молекулу диенофила по схеме диенового синтеза, а с другой молекулой этого диенофила они реагируют по схеме заместительного присоединения. В этом и состоит отличие конденсации стиролов с эфиром азодикарбоновой кислоты от их конденсации с малеиновым ангидридом, где они образуют бис-аддукты по схеме диенового синтеза. [c.490]

Получены аддукты фурана и 3,4-бис-(трифторметил) фурана с гексафтор-бутином-2 [65а]. Фуран, сильван, 2,5-диметилфуран [68—70] и ментофуран [37] были испытаны в диеновом синтезе с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты и выделенные аддукты изучались в различных превращениях [68]. Фурфуролдиацетат реагирует с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты уже при комнатной температуре и по обычной схеме диеновой конденсации дает с выходом 90% аддукт (LI), гидролиз которого приводит к альдегиду (ЬП), выделенному в виде динитрофенилгидразона[71]. [c.543]