Селективность при гетерогенно-каталитических реакциях

Гетерогенная каталитическая реакция наблюдается всегда, когда скорость химической реакции возрастает благодаря присутствию поверхности раздела двух фаз. Поверхности твердых тел особенно важны как гетерогенные катализаторы для реакций между газами или между газом и жидкостью. Проблемы, возникшие при попытках использовать эти поверхности для получения химических продуктов с большей скоростью и с большей селективностью, оказались захватывающими с точки зрения химиков и физиков. Можно без преувеличения сказать, что большинство усовершенствований, внесенных при использовании этих катализаторов для получения продуктов в крупном масштабе, явилось результатом тщательно продуманных и широко поставленных опытов, а не следствием применения химической теории. Широта области, охватываемой гетерогенным катализом, показывает масштаб этих усилий как указано в табл. 9 (см. стр. 152), к этому типу катализа относятся синтез аммиака из элементов и его окисление в окись азота и азотную кислоту, окисление двуокиси серы в трехокись и углеводородов в полезные кислородсодержащие продукты, различные реакции перегруппировки, циклизации, разложения и полимеризации, которые имеют место при крекинге нефти, синтез углеводородов, спиртов и альдегидов [c.18]

Малые примеси к активной фазе катализатора (металла, полупроводника), как это объясняется электронной теорией катализа, могут резко повышать ее каталитическую активность и влиять на селективность каталитического процесса. Вокруг чужеродного атома, внедрившегося в поверхность катализатора, образуется зона напряжений, спадающих от центра к периферии, обладающих различной избыточной энергией, широким набором дополнительных локальных уровней энергий адсорбции. Тем самым повышается вероятность возникновения участков, оптимально соответствующих условиям данной реакции. Это обычный механизм промотирования катализаторов. Эффективность промотирующего действия добавок (активаторов, промоторов) растет с интенсивностью вызываемых ими нарушений решетки. Поэтому особенно эффективным нередко оказывается промотирование весьма малыми количествами таких веществ, которые при более высоких их содержаниях отравляют катализатор. Промотор может содействовать течению гетерогенно-каталитической реакции, способствуя адсорбции реагирующих веществ или десорбции продуктов с поверхности катализатора. Так, добавка оксида калия к железному катализатору синтеза аммиака способствует десорбции образующегося аммиака с поверхности. [c.306]

При протекании гетерогенно-каталитических реакций переходные металлы обычно значительно активнее оксидов и сульфидов и обладают более универсальным каталитическим действием, но при этом они, как правило, менее селективны. Каталитическая активность определяется электронной конфигурацией, симметрией ( -орбиталей поверхностных атомов и структурой поверхности катализатора. В химической реакции с молекулами реагентов [c.693]

Гомогенное гидрирование имеет ряд преимуществ. При этом не наблюдают изомеризацию алкена и гидрогенолиз С=С-связей, что нередко сопровождает гетерогенно-каталитические реакции. Гомогенное гидрирование, кроме того, является более селективным и позволяет, например, избирательно восстанавливать двойные связи в диенах. [c.278]

В жидкофазных гетерогенно-каталитических реакциях, особенно окислительных, часто имеет место совмещение гетерогенных и гомогенных (цепных) стадий. В этом случае каталитическая система может состоять из катализатора (катализаторов) и ингибитора [4]. Примером может служить селективное окисление олефинов средней молекулярной массы в окиси [c.141]

Конечной целью, к которой стремится исследователь, занятый разработкой нового промышленного катализатора, является создание такого катализатора, который обеспечил бы оптимальную работу химического реактора. Оптимальность реактора может быть определена посредством экономического критерия, в котором могут быть учтены многие факторы, влияюш ие на рентабельность процесса. В качестве критерия оптимизации могут быть использованы такие показатели, как производительность реактора по целевому продукту, селективность процесса, себестоимость одного или нескольких целевых продуктов, эксплуатационные затраты и т. д. Определение технологических и конструктивных параметров процесса, при которых критерий принимает оптимальное значение, является одной из задач математического моделирования. Как это следует из анализа макрокинетики гетерогенно-каталитических реакций, в число конструктивных параметров, подлежащих оптимизации, должны входить размер зерна и параметры, характеризующие пористую структуру катализатора. На эти переменные могут быть наложены ограничения, определяемые условиями эксплуатации или технологией производства катализатора. [c.185]

Из общих соображений ясно, что скорость гетерогенной каталитической реакции зависит от величины общей поверхности катализатора. После широкого внедрения методов измерения поверхности адсорбентов и определения пористой структуры катализаторов выяснилось, что с этим может быть связан ряд довольно тонких эффектов, когда изменения энергии активации и даже селективно- [c.9]

Гетерогенные каталитические реакции в жидкой фазе применяются в различных областях промышленности. Они протекают при более низкой температуре, чем газофазные процессы, и более избирательно. Применение растворителей, адсорбирующихся на поверхности катализатора, и добавок, а также изменение pH позволяют значительно изменять активность и селективность катализаторов. Достигнуты зна-чительные успехи в изучении и практическом использовании многочисленных процессов гидрирования олефиновых и ацетиленовых углеводородов, ароматических соединений, жиров, непредельных спиртов и карбонильных соединений, а также некоторых процессов полимеризации и гидратации в жидкой фазе. [c.85]

Кинетика и селективность гетерогенно-каталитического окисления. При изучении кинетики гетерогенно-каталитического окисления олефинов и других органических веществ нередко получались разные результаты. Можно, однако, сделать общий вывод, что в кинетической области реакция окисления подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда [c.401]

Другой вариант одностадийного синтеза изопрена состоит в гетерогенно-каталитической реакции в газовой фазе при 200— 350 °С. Сообщается о высокой селективности (до 80% по формальдегиду и 90% по изобутену), снижении коррозии аппаратуры и высоком качестве получаемого изопрена. [c.544]

Том 2 (1955 г.). Классификация гетерогенных каталитических реакций в газовой фазе. Скорость реакции и селективность в порах катализатора. Природа каталитических поверхностей. Природа комплексов на каталитических поверхностях. Общая теория гетерогенного катализа. Катализ гомогенных реакций в жидкой фазе. [c.112]

Гомогенные системы представляют большой интерес для раскрытия детального механизма каталитических реакций. Удобства гетерогенных каталитических реакций, обусловленные легкостью отделения катализатора от реагирующих и получающихся веществ, заменяются в "гомогенном катализе высокой селективностью протекающих процессов. [c.390]

Основой для построения математической модели каталитического превращения реагентов в химическом реакторе служит кинетическая модель химических реакций, протекающих на поверхности катализатора. Зная функциональную зависимость скорости химической реакции на поверхности катализатора от состава реакционной смеси и температуры, можно вычислить скорость реакции, отнесенную к единице объема катализатора, и селективность превращения ключевого компонента в целевой продукт. Эти две величины — важнейшие для характеристики эффективности промышленного катализатора. Уравнения макрокинетики являются составной частью математической модели химического реактора, которая на стадии проектирования используется для расчета оптимального технологического режима работы реактора и его конструктивных особенностей, а в процессе эксплуатации реактора — для расчета оптимального режима управления процессом. Другая область применения кинетических моделей — это изучение механизма химических реакций. Анализ моделей позволяет выявить и предсказать поведение эксперимента и существенные стороны механизма реакции при изменении условий эксперимента. Поэтому ясно, насколько серьезной и ответственной задачей является построение кинетической модели каталитических реакций. Вследствие практической важности проблем, возникающих при построении кинетических моделей, им уделяется самое серьезное внимание широкого круга исследователей — теоретиков и экспериментаторов. Этим проблемам посвящена обширная литература. Достижения в области моделирования кинетики обобщены в обзорных статьях и монографиях [5, 30, 31, 65]. В настоящей главе рассматриваются лишь основные методы построения кинетических моделей гетерогенно-каталитических реакций. [c.103]

При разработке нового промышленного катализатора ставится задача, заключающаяся в том, чтобы катализатор обладал максимальной объемной производительностью и селективностью по целевому продукту и в конечном счете обеспечил бы оптимальную работу реактора. Только подбором оптимального химического состава катализатора эту задачу не решить. Как было показано в гл. П1, наблюдаемая скорость гетерогенно-каталитической реакции определяется взаимодействием химической реакции на иоверхности катализатора и процессов переноса компонентов реакционной смеси из ядра потока, омывающего катализатор, к его внешней поверхности и внутри гранулы катализатора. Интенсивность процессов массопереноса зависит от размера гранул катализатора и его пористой структуры. Размер гранулы определяет также гидродинамическое сопротивление слоя катализатора и в итоге энергетические затраты на транспорт реакционной смеси через слой катализатора Б реакторе. [c.158]

Используя математическую модель гетерогенно-каталитической реакции в грануле, с помощью ЭВМ можно провести расчеты и определить взаимосвязи между производительностью, селективностью, размером гранулы и параметрами пористой структуры катализатора. Конечным итогом этих расчетов является определение оптимальных параметров пористой структуры и размера гранулы катализатора. При составлении математической модели гетерогенно-каталитической реакции в грануле приходится пользоваться модельными представлениями о пористой структуре катализаторов. Модели идеализируют пористую структуру, кинетические константы химической реакции не всегда определяются с удовлетворительной точностью. Поэтому результаты расчетов требуют экспериментальной проверки и уточнения. Однако эти результаты [c.158]

СЕЛЕКТИВНОСТЬ ПРИ ГЕТЕРОГЕННО-КАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ [c.311]

Гетерогенный катализ, т.е. катализ на активной поверхности переходных металлов или их оксидов, играет важную роль во многих химических реакциях. Сфера его применения простирается от многотоннажного крекинга нефти до значительно более скромных по масштабу лабораторных опытов по гидрированию. Часто, однако, оказывается, что селективность гетерогенных каталитических процессов недостаточно высока, а для их проведения требуются высокие температуры и давления, что приводит к излишнему расходу материалов и энергии. В наш век возрастающей стоимости сырья и энергии любой подобный повышенный расход ресурсов наносит серьезный урон экономике. Однако рациональное улучшение эффективности гетерогенных [c.7]

Предложенное объяснение изменения селективности катализатора в течение процесса применимо для всех последовательных гетерогенно-каталитических реакций, в которых уменьшается число действующих активных центров. [c.121]

Недавно сформулировано понятие инициированной гетерогенной каталитической реакции [1]. Особенность такой реакции заключается в том, что для ее протекания па поверхности твердого селективного катализатора необходимо добавление к исходным реагентам небольших количеств соединения — инициатора. Главный и определяющий признак инициатора — его способность вызывать реакцию, которая в его отсутствие не идет. [c.226]

Принятая схема дает полное описание сложного цепного процесса с двумя типами активных центров, характеризующегося одновременным протеканием реакций селективного ингибирования и гетерогенно-каталитических реакций, с наличием критических зависимостей по концентрации метакролеина. [c.127]

Чтобы вся внутренняя поверхность катализатора была равнодоступна реагирующим молекулам, надо уменьшать размеры таблеток, но при этом быстро возрастает сопротивление слоя катализатора движению газовой смеси и возрастают энергетические затраты на продувку большой массы газа через слой катализатора. Для определения оптимальных размеров таблеток катализатора и основных параметров процессов в химическом реакторе надо знать зависимость скорости реакции от размеров таблеток, их пористости, активности катализатора, скорости движения газовой смеси и ряда других факторов. Особенно велико влияние размеров таблеток катализатора на скорость гетерогенно-каталитических процессов в жидкой фазе, так как коэффициенты диффузии в этой фазе примерно на четыре порядка меньше коэффициентов диффузии в газовой фазе. Если на катализаторе протекают параллельные или последовательные реакции, то размеры таблеток могут повлиять на селективность процесса. [c.648]

Занятие 7 - 6 часов Теория Основы технического катализа. Катализаторы и каталитические реакции. Гомогенный и гетерогенный катализ. Активность и селективность катализаторов. [c.319]

При использовании импульсного метода необходимо учитывать некоторые специфические особенности реакций в хроматографических колонках. Так, если в колонке происходит обратимая реакция Ач В + С, то в силу различия скоростей движения А, В и С по колонке в ней произойдет их разделение, препятствующее обратной реакции, и процесс может пройти в одном направлении, давать выход много выше равновесного. Эффекты подобного рода обычно препятствуют также побочным реакциям, в результате для реакций в колонке может быть получена селективность более высокая, нежели в обычных условиях. В случае гетерогенно-каталитических процессов иногда становится возможным избежать влияние продуктов, многие из которых могут являться каталитическими ядами. Эти и другие различия реакций в классических условиях и в хроматографических колонках следует учитывать при сопоставлении соответствующих результатов. При правильном учете особенностей реакций в импульсном хроматографическом режиме удается получить хорошее согласие кинетических параметров, полученных различными методами. [c.375]

Соколовский В. Д. Исследования механизма гетерогенного каталитического окисления и поиск катализаторов для новых реакций селективных окислительных превращений низших парафинов Дис.. .. канд. хим. наук.— Новосибирск, 1967. [c.142]

Одним из перспективных направлений развития процесса пиролиза является применение гетерогенных катализаторов, позволяющих увеличить скорость реакций разложения исходных углеводородов и образования низших олефинов, бутадиена-1,3 и других продуктов. В условиях гетерогенно-каталитического пиролиза достигается, как было показано советскими исследователями, повышенная селективность процесса по олефинам и более высокие, чем при термическом пиролизе, выходы этилена за проход [374]. Кроме того, по сравнению с термическим пиролизом за счет ускорения реакций разложения углеводородов применение катализаторов позволяет достигать при равных температурах более высокие степени превращения или [c.179]

Изучение механизма реакции можно начать с измерения скоростей реакций смесей различного состава при разных температурах в дифференциальном реакторе, позволяющем контролировать тепло- и массоперенос. Полезны также изотопные метки и кинетические изотопные эксперименты. Такое исследование может дать достаточно ясное представление о важнейших стадиях реакции, например может позволить определить лимитирующую стадию. Информация о лимитирующей стадии может быть полезной при попытках повысить активность селективного, но относительно мало активного катализатора. Однако глубокое понимание механизма гетерогенных каталитических реакций достигается очень редко. Но благодаря успехам последних лет в приборостроении сегодня имеется больше оснований надеяться на достижение этой цели, чем 10 лет назад. Некоторые детали механизма можно понять, если сочетать тщательные кинетические исследования с подробным описанием катализатора методами хемосорбции, температурно-программированноп десорбции (ТПД), спектроскопических исследований поверхностного слоя, которые позволяют судить и о состоянии поверхно-стп катализатора, и о промежуточных соединениях, образующихся на ней в ходе данной реакции. [c.12]

Гетерогенно-каталитические реакции обычно проводят пря повышенных температурах и давлениях. Катализаторы в ряде[ случаев не способствуют селективному гидрихюванию, но они лег ко регенерирзтотся и удобны в работе. г [c.568]

Из результатов кинетических исследований следует, что в водных растворах области максимумов селективности реакций гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов и констант скорости гомогенных превращений 2-нитро-2 -гидр-оксигидразобензола совпадают с точностью до 0,5 ед. pH. При pH выше 9.5 соотношение скоростей гомогенно- и гетеро-генно-каталитических стадий реакции обеспечивает максимально полное образование М-оксида замещенного 2Н-бензо-триазола. Повышение pH как в водных растворах, так и в бинарных растворителях алифатический спирт-вода приводит к росту селективности гидрогенизации по соединениям, содержащим бензотриазольный цикл. Это подтверждает ранее высказанное предположение об определяющем влиянии ионизации молекул промежуточных продуктов реакции гидрогенизации на скорость гомогенных превращений 2-нитро-2 -гидроксигидразобензолов [25, 26]. Таким образом, селективность гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по продуктам, содержащим триазольный цикл, определяется, главным образом, кинетическими параметрами гомогенных стадий гетерогенно-каталитической реакции, на скорость которых природа и состав растворителя оказывают наиболее существенное влияние. [c.368]

Таким образом, гетерогенно-каталитическое превращение реагентов моделируется как взаимодействие те1шомассопереноса и химической реакции реагентов на активной поверхности катализатора. Изучение взаимодействия и взаимного влияния тепломассопереноса и химической реакции, вклада каждой из указанных стадий и определение объемной производительности, селективности и динамического поведения катализатора является предметом макрокинетики гетерогенно-каталитических реакций. Результаты исследований, а также обширный фактический материал, касающийся различных проблем макрокинетики гетерогенно-каталитических процессов, опубликован в [11,41 4]. [c.566]

Окислительное дегидрирование изоамиленов является типичной гетерогенно-каталитической реакцией. В отсутствие твердого катализатора наблюдается лишь ничтожная конверсия олефинов. Так, при пропускании смеси изоамиленов с воздухом при 550 °С через реактор, заполненный фарфоровыми кольцами, конверсия углеводородов в изопрен и СО2 не превышает 1,5% [259]. Как правило, катализаторами этой реакции являются окислы металлов переменной валентности. Наиболее общая точка зрения относительно роли катализатора в процессе окислительного дегидрирования олефинов водится к тому, что кислород кристаллической решетки является участником реакции. Об этом свидетельствует тот факт, что как в присутствии кислорода в реакционной смеси, так и в его отсутствие начальная скорость и селективность реакции практически совпадают. В процессе реакции атомарный водород, отщепляюшийся от олефина, связывается ионами или ион-радикалами кислорода, хемосорбировапными на поверхности катализатора. Образование молекулярного водорода при этом полностью исключается. Роль катализатора состоит в ускорении окисления водорода, но не дегидрирования [142]. [c.158]

Совместное влияние массо- и теплопереноса па селективность конкурирующих гетерогенно-каталитических реакций первого порядка исследовано Остергаардом 111]. Как показывает уравнение (72), в случае двух конкури- [c.291]

Таким образом, гетерогенно-каталитическое превращение реагентов представляется исследователю как взаимодействие теп-ломассонереноса и химической реакции реагентов на активной поверхности катализатора. Изучение взаимодействия и взаимного влияния тепломассопереноса и химической реакции, вклада каждой из указанных стадий в определение объемной производительности, селективности и динамического поведения катализатора является предметом макрокинетики гетерогенно-каталитических реакций. [c.58]

Одним из недостатков приведенных корреляционных уравнений является то, что они пе учитывают возможности появления экстремальных зависимостей, связанных с проблемой селективности в сложных органических реакциях и рядом других причин, В значительной степени от этого свободна закономерность, вытекающая из упомянутого в гл. I принципа энергетического соответствия Баландина. Принцип энергетического соответствия базируется на положении, что скорость гетерогенной каталитической реакции лимитируется скоростью образования или разложения промежуточного адсорбционного комплекса. Для оптимального катализатора константы скоростей обеих этих процессов должны быть равны. Тогда, применяя принцип ЛССЭ [c.146]

В. М. Власенко рассматривает влияние макрофакторов на кинетику гетерогенно-каталитических реакций, протекающих в условиях примесных концентраций одного из реагентов. На примерах гидрирования окислов углерода (а также кислорода) на никелевом катализаторе в большом избытке водорода показано, что процесс тонкой каталитической очистки газов целесообразно проводить во внешне-диффузионном режиме. М. Г. Марце-нюк, М. Т. Русов и Н. П. Самченко исследовали раздельную и совместную хемосорбцию азота и водорода на дважды промо-тированном железном катализаторе синтеза аммиака. Предварительная адсорбция водорода усиливает адсорбцию азота в условиях предкатализа, а предварительная адсорбция азота снижает последующую адсорбцию водорода. При хемосорбции из азото-водородной смеси азот занимает лишь часть поверхности железа (На остальной части поверхности адсорбируется водород). В работе Н. К. Лунева и М. Т. Русова детально исследовано влияние процессов переноса на активность и селективность цинк-хромовых катализаторов гидрирования окиси углерода в спирты. Установлена зависимость селективности по каждому спирту от степени использования внутренней поверхности катализатора. [c.5]

A. Я. Розовский (Москва, СССР). Не вызывает сомнений ценность найденных в докладе 34 и в других обсуждаемых докладах корреляций между каталитической активностью "И селективностью, с одной стороны, и термодинамическими свойствами катализаторов, с другой. Однако однозначность физического смысла найденных корреляций еще не достигнута. Полученные результаты допускают и другие интерпретации. Например, скорость гетерогенной каталитической реакции, наряду с другими факторами, будет определяться концентрацией активных центров, которая в свою очередь зависит от скоростей тонохимических превращений катализатора. Корреляция последних с различными свойствами катализатора, в том числе со свободной анергией Гиббса для реакции восстановления, очевидна. Целесообразно также не ограничиваться качественным изучением кинетики топохимических реакций катализатора, как сделано в докладе 34, а дать полную оценку реакционной способности и кинетических параметров. Это должно дать основу для более полного понимания закономерностей каталитического процесса. [c.381]

Проведен анализ литературных и патентных источников по окислению D-глюкозы и этиленгликоля. Разработаны методики гетерогенно-каталитического окисления D-глюкозы и этиленгликоля молекулярным кислородом, приготовления новых катализаторов и их модификации разработаны методы анализа реакционной массы. Изучена каталитическая активность синтезированных катализаторов (Pd-Bi/Сибунит) в реакции селективного окисления D-глюкозы. Определены оптимальные условия проведения процессов окисления D-глюкозы и этиленгликоля при варьировании следующих параметров интенсивности перемешивания, температуры, количества субстрата, катализатора и подщелачивающего реагента, скорости подачи кислорода. Показано, что скорость и селективность процесса существенно зависят от pH среды и температуры. Получены результаты по определению характеристик катализатора, реакционной смеси субстрата и продукта физико-химическими методами ИК-, РФЭ-спектроскопией, рентгенофлюоресцентным анализом, электронной микроскопией дериватографическим анализом. Данные РФЭ-спектроскопии показали что в биметаллическом катализаторе Pd-Bi/Сибунит (в окислении D-глюкозы) - содержится как Pd (0) так и Pd (2+), а висмут в состоянии Bi(3+). Данные дериватографического анализа показали, что катализатор Pd-Bi/Сибунит устойчив при температурах до 400 С, что удовлетворяет условиям эксперимента. Методом ИК-спектроскопии, по анализу смещения характеристических полос субстрата до и после координации с катализатором, установлено, что имеет место существенное взаимодействие катализатора с субстратом. В каталитическом окислении этиленгликоля оптимизирован реакционный узел и условия процесса окисления этиленгликоля в стационарном слое катализатора. [c.67]

Эффективным методом регулирования селективности гетерогенных каталитических процессов является введение в реакционную смесь стехиометрических и астехиометрических компонентов. Механизм их действия на скорости каталитических реакций может быть различным. Так, во многих случаях селективность парциального окисления углеводородов существенно увеличивается при введении в реакционную зону водяного пара, который обычно значительно сильнее тормозит глубокое, чем парциальное окисление. Однако не всегда положительная роль водяного пара связана только с различной степенью его ингибирующего действия на реакции, происходящие в окислительном процессе. Водяной пар, взаимодействуя с катализатором, может изменять состояние поверхности катализатора, регулируя его каталитические свойства. Например, водяной пар, находясь в каталитической системе, может повлиять на степень гидратации катализатора, следовательно, изменить кислотно-основные свойства поверхности. [c.27]

Инициирование и сопряжение. В последние годы в каталитической литературе накопилось много данных по инициированию гетерогенных каталитических реакций хемосорбирующимися молекулами. Особенно часто водород инициирует реакции углеводородов. Это разнообразные процессы изомеризации, расщепления, конденсации па металлических и окисных катализаторах окислительно-восстановительного (реже кислотно-основного) типа. Эти реакции часто сильно ускоряются и селективно направляются водородом, не фигурирующим в стехиометрическом уравнении. В качестве конкретного примера приведем влияние На на изомеризацию цис-транс-шоше оъ замещенных цикланов в работах Либер-мана с сотрудниками. В ряде случаев без Н эти реакции [44], например [c.63]

По-видимому, среди большого количества гетерогенных каталитических процессов изменения свойств оксидных катализаторов под воздействием реакционной среды изучены наиболее подробно. Это относится прежде всего к катализаторам окислительно-восстановительных реакций при вариации соотношения концентраций окисляющего и восстанавливающего компонентов в реакционной смеси. С уменьшением этого отношения снижается окисленность катализатора, и в результате наблюдается резкое уменьшение общей скорости реакции при одновременном увеличении селективности в отношении продуктов неполного окисления. Изменение этих параметров на примере реакции окисления акролеина в акриловую кислоту на оксидном ванадиймолибденовом катализаторе [11] представлено на рис. 1.4. Кривая 3 показывает, как меняется с изменением состава реакционной смеси энергия связи кислорода на поверхности катализатора, определяющая каталитические свойства. [c.12]

Применение платины в качестве катализатора с учетом ее высокой стоимости предопределяет необходимость использования таких типов катализаторов, на приготовление которых требовалось бы минимальное количество драгоценного металла, при сохранении высокой активности и длительной работоспособности в окислительном процессе. К таким типам катализаторов относятся низкопроцентные катализаторы, приготовленные электрохимическим осаждением на графитовую подложку малых количеств драгоценного металла, далеко недостаточных для монослойного покрытия (9ме<0,3). Как следует из табл. 20.1, активность и селективность таких катализаторов в реакции окисления формальдегида продуктами гетерогенно-каталитического распада НгО мало отличается от активности и селективности платинированной платины и сильноплатинированного графита. [c.622]

Большинство теоретических исследований в области гетерогенного катализа направлено на решение проблемы предвидения каталитического действия. В работах школы Г.К.Борескова сформулированы основные подходы для предвидения каталитического действия ката1шзаторов газофазного окисления. Эти подходы основаны на комплексном исследовании природы и энергетических характеристик промежуточных взаимодействий в условиях катализа, скорости и селективности каталитической реакции. Для жидкофазных процессов, в частности, реакций жидкофазной каталитической гидрогенизации, подбор оптимальных каталитических систем, в первую очередь, оптимального растворителя, проводится чисто эмпирическим путем на основании анализа результатов экспериментальньЕх исследований кинетических закономерностей и механизмов изучаемых реакций. [c.137]

Этиленгликоль, получаемый по реакции гидратации оксида этилена, является одним из важнейших продуктов основного органического синтеза. Именно поэтому не стихает интерес как к поиску новых селективных катализаторов процесса, так и к получению адекватного кинетического уравнения, позволяющего управлять процессом. На (зснове представлений о механизме реакции гидратации и кинетических закономерностей была выведена математическая модель гетерогенно-каталитического (с использованием в качестве катализатора анионита) трубчатого реактора г-идратации оксида этилена для изотермических условий. [c.5]