Сила кислот функция Гаммета

Гамметом был разработан способ сравнения силы сильных протонных кислот (полностью распадающихся в воде на ионы) не только в водных, но и неводных средах. В основу этого метода была положена индикаторная шкала кислотности и введена удобная величина, характеризующая силу кислоты,— функция кислотности Но. [c.376]

Кислотная сила твердой поверхности определяется, ее способностью перевести недиссоциированное адсорбированное основание в конъюгированную кислоту. Сила кислоты обычно характеризуется функцией кислотности Гаммета, которая выражается формулой [c.11]

Для количественного определения силы кислот, практическ полностью ионизованных в растворе, Гаммет [13] ввел индикаторную функцию кислотности Яо [c.105]

Существенный вклад в теорию применения ЛССЭ к гетерогенному катализу вносит учет функции распределения каталитических центров по коррелирующему параметру, например по функции кислотности Гаммета. В этом случае, в соответствии о основным уравнением Рогинского для неоднородных поверхностей, скорость реакции для кислых катализаторов, если предположить, что активность катализатора зависит только от силы кислоты и вид кинетической зависимости одинаков для всех центров, выразится уравнением [c.161]

Выбор кислоты и ее концентрации зависит от вида гидролизуемого образца и цели гидролиза. При анализе древесины (см. 3.2.7 и 3.2.9) и ее осахаривании (см. 18.3) используют главным образом минеральные кислоты различной концентрации — серную, соляную, а также фосфорную и азотную, реже трифторуксусную кислоту (ТФУ). Силу кислоты характеризуют показателем р/(а (НС1—6 Н ЗОд — 3 HNOэ — 1,32 СРдСООН + 0,23 Н3РО4+ 1,96 НСООН + 3,7 СН3СООН + 4,8). Кроме показателя рКв на скорость гидролиза гликозидных связей влияют гидролитическая активность (выражаемая значением pH), коэффициент активации иона гидроксония (выражаемый функцией кислотности Гаммета), а также температура и давление. Повышение температуры и давления увеличивает скорость гидролиза в некоторой степени, в зависимости от указанных выше характеристик кислоты [94, 100]. [c.218]

Сравнение относительной силы кислот на основании функций Гаммета также приводит к ряду, в котором хлорная кислота зан1шает первое место. Например, при концентрации 7,0 М наиболее распространенные неорганические кислоты имеют следующие величины Яо [17] [c.106]

Это возрастание скорости реакции с увеличением концентрации трехокиси серы в серной кислоте легко можно понять, если рассмотреть его с точки зрения Льюиса. Скорее всего оно обусловлено общим возрастанием кислотности. Трехокись серы — более сильная кислота, чем серная. Льюис и Бигелейзен [82] показали, что кислотность растворов серной кислоты растет с концентрацией трехокиси серы. Тесная связь становится очевидной при сопоставлении графика [82], изображающего независимость кислотной функции Гаммета от концентрации трехокиси серы, с графиком, изображающим зависихмость скорости реакции от той же концентрации [81]. Эта тесная связь указывает, что конденсация о-бензоилбензойной кислоты является реакцией, катализируемой кислотами, и что скорость реакции не зависит от того, какая именно кислота является катализатором, а зависит от силы кислотности. Вероятно, тремя главными участвующими кислотами являются SOg, H2SO4 и НдО+1, но вопрос об их точной пропорции не имеет значения, так как можно измерить общую кислотность. Очевидно, конечно, что в 65-процентном олеуме отношение SO к НдО+ очень велико . [c.165]

Далее, в растворах как в серной, так и в хлорной кислотах с постоянной ионной силой окисление циклогексанола вана-диел1(У) является кислотнокатализируемой реакцией, скорость которой пропорциональна концентрации, а не активности ионов водорода (последняя измеряется кислотной функцией Гаммета Ло) эта реакция является также реакцие первого порядка по отношению к концентрациям [циклогексанол] п Следова- [c.70]

Функция кислотности Гаммета На для ЗЮг составляет от +4 до -+-6,8, окись алюминия также имеет очень слабые кислотные свойства (Яо -[-4), а алюмосиликаты имеют Яо —8,2, их кислотность близка к кислотности серной кислоты, нанесенной на силикагель. Сила кислотных центров на поверхности алюмосиликатов различна, часть центров обладает очень высокой кислотностью (Яо —12,5). С изменением соотнощения ЗЮа А Оз в алюмосиликатах изменяется кислотность и по Бренстеду, и по Льюису. Кислотность по Льюису максимальна для чистой окиси алюминия и с увеличением содержания 5102 уменьшается, для чистой двуокиси кремния они приблизительно равна нулю. Кислотность по Бренстеду в расчете на единицу поверхности алюмосиликата максимальна при содержании 30—40% АЬОз и 70—60 /о 5Юг. Аморфные синтетические алюмосиликаты такогв" состава имеют максимальную активность при каталитическом крекинге (при одинаковой технологии приготовления). Из нижеприведенных данных видно, что при нагревании алюмосиликатов протонная кислотность [c.210]

Шкала кислотности Но является ценным критерием сравне4 ния не только основных органических соединений, но и силы a-i мих кислот. Так, по отношению к индикаторам Гаммета, 100 %-я j серная кислота (Яд = -11,94) проявляет примерно в 10 раз болеё ] кислотные свойства, чем 0,1 н. раствор серной кислоты. Среды, превосходящие по кислотности 100 %-ю серную кислоту и при- i меняемые, например, при нитровании малореакционноспособ-Г ных ароматических соединений, называются "суперкислотными i средами". Так, функции кислотности Гаммета для некоторых суперкислот имеют следующие значения хлорсульфоновая кислота Но = -12,8, фторсульфоновая кислота Но = -15,07, олеум (при содержании серного ангидрида 75 % мол.) i/o = -14,96, [c.410]