Механизм электрохимической реакции

Коррозия металлов под защитными пленками, как и без них, протекает в соответствии с электрохимическим механизмом. Электрохимические реакции при наличии покрытий могут протекать в местах сквозных пор, отслоившегося покрытия или при ионной проницаемости защитного слоя. Несмотря на общность механизма коррозии на неизолированном и изолированном металле, в последнем случав скорость электрохимических процессов становится функцией физико-химических свойств покрытий. [c.22]

Здесь все обозначения те же, что и для уравнения (501). Показатели степени Zr и Zo указывают на порядок электрохимической реакции и имеют та-жое же значение для установления механизма электрохимической реакции (перехода электрона), как порядок химической реакции для выяснения ее механизма. Как будет показано ниже, в большинстве случаев порядок электрохимической реакции равен единице. [c.341]

В настоящее время метод меченых атомов является важным инструментом для исследования кинетики и механизма электрохимических реакций. Большой вклад в развитие этого метода внесли работы В. В. Лосева. [c.235]

Переход электрона из металла на находящуюся в растворе частицу илн обратный процесс — переход электрона с частицы на электрод — протекает на границе фаз и зависит от того, как построена эта граница. Поэтому знание строения границы раздела между электродом п раствором имеет очень большое значение при изучении кинетики и механизма электрохимических реакций. [c.142]

ЕС, ЕСЕ и т. п —последовательность отдельных электрохимических (Е) и химических f ) стадий, в совокупности характеризующая механизм электрохимической реакции [c.20]

В последние годы основное внимание исследователей направлено на расширение области приложения кулонометрического титрования к анализу объектов, изучению механизма электрохимических реакций. [c.122]

В качестве неводных протонных растворителей применяют спирты, органические и неорганические кислоты (серная, фтор-сульфоновая, муравьиная, уксусная, трифторуксусная и др.), аммиак, первичные и вторичные амины, этилендиамин. В этих растворителях растворимость многих органических соединений выше, чем в воде. Однако они используются главным образом потому, что механизм электрохимических реакций, идущих в неводных [c.99]

Рассмотренные выше электрохимические методы пригодны для исследования не поддающихся обнаружению электродных реакций или же таких электродных реакций, при которых концентрация реагирующего вещества заметно не изменяется. Обычно реакции, которые изучены полярографически, могут быть использованы для препаративных целей. Для изучения механизма электрохимической реакции вообще желательно провести реакцию в большом масштабе, чтобы выделить и идентифицировать образующиеся продукты, а не основываться только на выводах из полярографических результатов. [c.20]

Наиболее детальные исследования кинетики и механизма электрохимических реакций пероксида водорода проведены на пирографите [173, 174], графите [175] и угле [153, 173]. Эти [c.146]

Независимо от механизма электрохимической реакции, протекающей на электроде, ионы Мп и находятся в равновесии соответственно реакции диспропорционирования [c.209]

При определении механизма электрохимической реакции необходимо изучить электрохимическое превращение, скорость которого, по закону Фарадея, пропорциональна плотности тока. Существенно при этом знать число независимых электродных реакций, одновременно протекающих в изучаемой электродной системе. При протекании нескольких реакций для определения механизма нужно знать ток именно изучаемой электродной суммарной реакции, протекающей по закону Фарадея. Поэтому необходимо, например, химическим анализом проверить, приводит ли ток в данной области потенциалов к 100%-ному превра- [c.429]

Для определения механизма электрохимической реакции чрезвычайно важны также измерения зависимостей потенциала или плотности тока от времени после включения постоянной плотности [c.447]

Механизм электрохимической реакции можно определить также из порядков химических реакций pj, которые в зависимости от направления тока протекают до или после реакции перехода. Порядки этих реакций существенно сказываются на зависимости перенапряжения реакции от концентрации, из которой они и определяются. Для этого можно использовать измерения как с постоянным, так и с переменным током, а также измерения с включением, в которых возникает перенапряжение реакции т р. [c.473]

Необходимо, однако, подчеркнуть, что при атмосферной коррозии, протекающей в тонких слоях электролитов, появляются специфические условия, которые нельзя не учитывать при рассмотрении механизма электрохимических реакций, а стало быть, и самого коррозионного процесса. [c.99]

Константа Ь" зависит от механизма электрохимической реакции, протекающей на электроде, и характеризует, по-существу, изменение потенциала электрода с плотностью тока. Поскольку Ь" представляет поляризационное сопротивление, оно характеризует легкость протекания реакции ионизации металла на электроде. [c.27]

Целью экспериментальных исследований в электрохимии является изучение объемных свойств электролитов (электропроводности и др.) равновесных и неравновесных электродных потенциалов структуры, свойств и состояния поверхности контакта разнородных фаз — электролита с электронным проводником, с другим электролитом или с диэлектриком природы, кинетики и механизма электрохимических реакций. [c.131]

Все перечисленные электрохимические методы имеют значение и для исследовательских целей измерение электропроводности — для решения вопросов теории растворов, измерение вольтамперометрических характеристик — для выяснения механизма электрохимических реакций и определения кинетических параметров, потенциометрические измерения — для определения термодинамических свойств различных веществ и т. д. [c.386]

Эти методы позволяют приступить к более точному изучению межфазной поверхности металл — раствор. Каталитическое действие серы может помочь изучить еще неясный механизм электрохимических реакций, знание которых так необходимо для борьбы с коррозией. [c.312]

Указанные особенности электрохимического восстановления органических молекул в неводных средах обусловливают получение в этих условиях более надежных корреляций между электрохимическими параметрами и характеристиками химического строения деполяризаторов. Сказанным выше объясняются важность и актуальность развития полярографии органических соединений в неводных и смешанных водно-органических средах для развития полярографии в целом, а в особенности для выяснения механизма электрохимических реакций и сопутствующих химических реакций (протолитических и радикальных), для выяснения состояния частиц в растворе (сольватационные, ассоциативные и т. п. превращения), для поиска более надежных корреляций между 1/, и характеристиками строения и реакционной способности органических молекул. [c.211]

Цель настоящего обзора заключается в том, чтобы дать представление о механизмах электрохимических реакций ониевых соединений. Основное внимание будет уделено аммониевым соединениям. [c.243]

Важную информацию о механизме электрохимических реакций можно получить с помощью полярографического метода. Изучение полярограмм, т. е. кривых I Е (сила тока — напряжение), полученных с использованием в качестве рабочего ртутного (капельного) электрода, дает возможность провести качественный и количественный анализ электролита, установить природу разряжающихся ионов, число электронов, участвующих в электродной ре-ации, и т. п. В ряде случаев в полярографии используются твердые электроды. Особенности и теоретические основы этого метода широко освещены в специальной литературе. [c.139]

Фрумкин А. Н. Некоторые итоги развития работ по механизму электрохимических реакций в истекшем пятилетии.— Тр. 4-го совещ. по электрохимии. М., Изд-во АН СССР, 1959, 7—26. Библиогр. 107 назв. [c.20]

Вид уравнения т = Шпр + г + пс в зависимости от механизма электрохимической реакции [c.232]

Электроокисление окиси углерода, на котором основано ее полярографическое определение, в качестве конечного продукта дает двуокись углерода. Однако механизм электрохимической реакции различен в зависимости от pH электролита. В щелочных электролитах на электродах из платиновых металлов и золота электро- [c.51]

Условно все электролиты можно разделить на кислые и щелочные, хотя, как будет показано ниже, принципиальной разницы в механизме электрохимической реакции иногда нет. [c.70]

Одним из основных показателей при рассмотрении механизма электрохимической реакции является число электронов, участвующих в электродном процессе. Однако проведение микрокулонометрических измерений в случае 6-амино- [c.70]

Связь между механизмом электрохимических реакций и опытными значениями кинетических параметров этих реакций (в част- [c.430]

Таким образом, только по частотной зависимости импеданса водородного электрода невозможно различить механизм электрохимической реакции и сказать, через какую стадию — электрохимической десорбции или рекомбинации — протекает реакция разряда — ионизации водорода. Но с привлечением дополнительных данных по гиббсовским адсорбциям реагирующих веществ этот вопрос может быть решен однозначно. Дело в том, что функциональная зависимость электрохимического потенциала адсорбированного водорода от потенциала электрода и количества адсорбированного водорода не зависит от характера второй адсорбционной стадии. При этом такие параметры, определяющие импеданс электрода и его кинетические коэффициенты, как щ — эффективное число электронов стадии разряда, а также (Га — производная от электрохимического потенциала по адсорбированному количеству, могут быть рассчитаны непосредственно из термодинамических данных по гиббсовским адсорбциям реагирующих веществ. Расчет проводится по формулам (12.16) и (12.17). [c.69]

В результате адсорбции на электродах электрохимически неактивных органических веществ в кинетике и механизме электрохимических реакций происходят глубокие изменения, явившиеся предметом многочисленных исследований. Лошкаревым с сотр. была сформулирована теория адсорбционной химической поляризации, согласно которой адсорбция органических веществ приводит к увеличению энергетического барьера на пути реакции. Величина этого барьера, зависящая от природы процесса и адсорбата, а также от степени заполнения последним поверхности электрода, может [c.189]

Знание стехиометрии (механизма) электрохимической реакции важно для поисков взаимосвязи между потенциалами восстановления и химическим строением молекул, для функционального анализа органических соединений при помощи полярографии, для подбора условий (потенциалов, среды) препаративного электролиза и т. д. Установление механизма превращения деполяризатора на р.к. э. входит в комплекс полярографического эксперимента как один из наиболее существенных. [c.81]

Стадии разряда-ионнзаиии протекают непосредственно у поверхности электрода. Кислотность в этой области рН отличается от кислотности рНо в объеме раствора за пределами диффузного слоя в силу неравенства скоростей разряда-ионизации реагирующих частиц (в том числе — протонов) и скоростью их переноса в зону реакции. Поэтому и возникла необходимость измерения и сопоставления рНа со скоростями И прсдполагаемымн механизмами электрохимических реакций. [c.306]

Величина а определяется по наклону тафелевских Igt, Е-згви-симостей или исправленных тафелевских зависимостей (ИТЗ) в координатах (Ig i + 2o/ W2,3/ r), — Е—tjjo). На рис. 5.3 приведены ИТЗ восстановления 10 н. КгЗгОв в растворе 5-10 2 и. NaF при различных постоянных степенях заполнения поверхности ртутного капельного электрода н-пропиловым спиртом. В области 0 от 0,2 до 0,8 ИТЗ имеют постоянный наклон, соответствующий значению а = 0,23 0,02. Такое же значение а получается и в отсутствие ПАОВ. Следовательно, до 0 = 0,8 механизм разряда персульфат-аниона на ртутном электроде не изменяется и лимитирующей остается стадия разряда. При 0>О,8 величина а уменьшается, что указывает на изменение механизма электрохимической реакции. Аналогичные данные были получены при изучении влияния н-бутилового, н-амилового и н-гексилового спиртов на реакцию электровосстановления катионов на ртутном электроде. [c.167]

Для выяснения механизма электрохимических реакций и определения констант скорости отдельных стадий может быть использован ряд методов [например, полярография, производная вольтамперометрия с линейной разверткой по-гснциала, вольтамперометрия иа дисковом электроде с кольцом (см. гл. 3)]. Полученные сведения позволяют осуществлять выбор условий проведения электрохимической реакции. [c.26]

Таким образом, электрохимическое осаждение металлов является сложным процессом, состоящим из целого ряда независимых реакций,протекающих последовательно или одновременно в электродной системе. Последовательность этих реа1сций, природа замедленной стадии, установление причины поляризации определяют механизм электрохимических реакций при восстановлении ионов металла. [c.56]

Установление истинных механизмов электрохимических реакций связано с опреде.ченными трудностями, поскольку для этого необходимо знать ряд величин сродство к электрону и протону, работу выхода электрона с металла, потенциалы ионизации, токи обмена, перенапряжение и т. п. Особенно мало данных о первых трех вел1гчинах. [c.14]

Известно, что в химических процессах прямая и обратная реакции могут иметь различный порядок по одному и тому же компоненту. Точно так же следует различать анодный 2в, и катодный Ха,] порядки электрохимической реакции по одному и то(му же компоненту Определение этих порядков так же существенно для вылснения механизма электрохимических реакций, как и определение их аналогов в химической кинетике. Только найдя с помощью опыта их значения, в том числе и нулевые, можно сделать обоснованное заключение об истинном механизме реакции. [c.159]

Сборник содержит обзоры, посвященные вопросам электро- сжнтеза органических соединений и механизма электрохимических реакций. Рассмотрены перспективные для синтетических целей анодные и катодные реакции, пути интенсификации и подбора условий проведения процессов электросинтеза и технико-экономические характеристики некоторых процессов. [c.4]

Как упоминалось, воздушные окислы могут влиять на коррозионно-электрохимическое поведение металла. Иногда они даже изменяют механизм электрохимических реакций. Например, для активного никеля в 1 М Н2304, порядок реакции ионизации N1 = М1 +-4-2е по ионам Н+ равен —1,65 для зачищенного электрода и —1,36 для дополнительного, освобожденного от окислов с помощью катодной поляризации (выдержка 1 ч при потен- [c.123]

Для объяснения возникновения димерного продукта в этом случае необходимо допустить возможность протекания реакции по ионному механизму. Электрохимическая реакция восстановления заключается в присоединении к молекуле вещества сразу двух электронов с образованием аниона или бианиона [c.77]