Эршлер

В 1924 г. О. Штерн учел собственные размеры ионов, создав теорию, до некоторой степени аналогичную второму приближению теории Дебая — Гюккеля. Одновременно в теории Штерна были учтены силы неэлектростатического взаимодействия ионов с металлом, что позволило интерпретировать явления, связанные со специфической адсорбцией ионов. Современные теоретические представления о двойном электрическом слое базируются на основной модели Штерна, но содержат ряд усовершенствований, которые были внесены в теорию Штерна в последующие годы (А. Н. Фрумкин, О. А. Есин, Б. В. Эршлер, Д. Грэм, Р. Парсонс и др.). Предполагается, что двойной электрический слой состоит из двух частей плотного и диффузного, которые раз- [c.162]

Еще более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, установленный Эршлером, Б. Н. Кабановым, Я. М. Колотыркиным и др. Справедливость этого механизма подтверждается, напрнмер, данными по растворению платины. Скорость ее растворения в соляной кислоте при постоянном потенциале экспоненциально зависит от поверхностной концентрации кислорода. Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером вытеснением из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.484]

Было предложено еще два видоизменения метода кривых заряжения. В методе Эршлера используется ячейка особой конструкции, позволяющая измерять кривые заряжения на гладкой платине. Электрод [c.62]

Б. В. Эршлер предложил тонкослойную ячейку для снятия кривых заряжения гладкой платины. В его методе платиновая проволока или [c.184]

Б. В. Эршлер (1940—1944 гг.) также пришел к выводу об участии хлор-ионов в процессе анодного растворения платины в водных растворах хлоридов, а Б. Н, Кабанов и Д. И. Лейкис (1946 г.) установили, что нрн анодном растворении железа в щелочах происходит адсорбция ионов ОН по реакции [c.225]

Но эти реакции не отражают действительных процессов, происходящих в электролите. При заряде и разряде аккумулятора наблюдается изменение концентрации электролита. Вследствие различной степени гидратации начальных и конечных продуктов реакции во время разряда на электродах выделяется небольшое количество воды. Однако главной причиной изменения концентрации электролита, как показал Эршлер, является различная степень поглощения катионов щелочных металлов активным веществом электрода в заряженном и разряженном состоянии гидроокись никеля поглощает больше ионов калия, чем гидрат закиси никеля. Поэтому при разряде происходит увеличение концентрации электролита. [c.88]

Осмометр Эршлера состоит из стакана 1 емкостью 1 дм , который заполняется растворителем. В стакан вставляется цилиндрический сосуд 2 емкостью 40—50 см . В нижней своей части этот сосуд имеет фланец 5 для укрепления мембраны. Со стороны растворителя под мембрану подкладывается сетка с отверстиями для предотвращения прогиба мембраны. [c.285]

Б. В. Эршлер). Степень заполнения поверхности адсорбированным кислородом 0 можно оценить по катодным кривым заряжения. Торможение процесса растворения платины соответствует следующему закону [c.370]

Было предложено еще два видоизменения метода кривых заряжения. Б. В. Эршлер предложил использовать ячейку особой конструкции, позволяющую измерять кривые заряжения на гладкой платине. Электрод в виде цилиндрика диаметром около 1 мм помещается в заполненную электролитом трубочку, длина и внутренний диаметр которой очень мало отличаются от длины и диаметра цилиндрика (рис. 35). Из-за малого количества раствора, приходящегося на единицу поверхности электрода, количество растворенного водорода, а также других примесей оказывается малым. В методе В. И. Веселовского платиновая сетка или фольга, скрученная в рулон, поме- [c.68]

Если для определения г использовать экспериментальное заполнение поверхности анионами, то получается сдвиг т. н. з., составляющий около 200 мв при изменении концентрации на порядок, т. е. в два раза больше, чем на опыте. Это расхождение связано с тем, что О. А. Есин и В. М. Шихов рассматривали как дискретные также заряды катионов на внешней плоскости Гельмгольца, тогда как в действительности дискретность внутренней плоскости Гельмгольца проявляется значительно сильнее, чем на внешней плоскости Гельмгольца. Б. В. Эршлер впервые получил теоретически правильный результат, приняв, что заряд слоя катионов является равномерно размазанным зарядом. Расчет был выполнен при использовании метода зеркального изображения. Этот метод представляет собой математический прием, позволяющий рассчитать взаимодействие ионов с металлом и ионами внешней обкладки двойного слоя. В дальнейшем Д. Грэм распространил [c.127]

Формула (48.9), выведенная П. И. Долиным, Б. В. Эршлером и А. И. Фрумкиным, лежит в основе импедансного метода определения тока обмена. Однако в реальных условиях при Ф = Фр всегда тот или. иной вклад в измеряемый импеданс вносит диффузия электроактивных веществ О и К. [c.259]

Импедансный метод определения скорости стадии разряда — ионизации в условиях значительной концентрационной поляризации был предложен в 1947 г. одновременно Б. В. Эршлером в СССР и Дж. Рэндлсом в Великобритании. [c.260]

Роль адсорбированного кислорода в пассивации была впервые показана Б. В. Эршлером на примере анодного растворения платины в соляной кислоте. Степень заполнения поверхности адсорбированным кислородом 0 можно оценить по катодным кривым заряжения. Торможение процесса растворения платины соответствует следующему закону [c.384]

Наиболее подробно изучены особенности электродных процессов с участием органических веществ на металлах с высоким перенапряжением водорода (А. Б. Эршлер и Г. А. Тедорадзе). В соответствии с теорией замедленного разряда для скорости электровосстановления незаряженного органического вещества можно записать [c.394]

Эршлер А. Б. и др. Применение гальваностатического метода для измерения адсорбции на ртути. — Электрохимия, 1971, т. VII, 8, с. 1083—1091, [c.154]

Рис. 68. Двойной слой по Б. В. Эршлеру

Для прове рки теории Б. В. Эршлер построил график функции (рис. 69) от общего скачка потенциала [c.209]

Как видно из рис. 69 теоретические данные Есина — Эршлера (кривая /) достаточно хорошо совпадают С опытными (кривая 2). [c.209]

Шлыгин и Фрумкин применяют электрод с большой поверхностью и из раствора удаляются неиндифферентные газы. Б. Эршлер использует чрезвычайно малое количество электролитов (несколько кубических миллиметров), а следовательно, и ничтожное количество деполяризатора. [c.226]

Впервые переменный ток для исследования электродных процессов был применен А. Н. Соколовым в 1887 г. Затем аналогичная методика была использована Лебланом и Шиком при исследовании закономерностей электроосаждения металлов. Детальная разработка метода была осуществлена А. Н. Фрумкиным, Б. В. Эршлером и П. И. Долиным, которые показали, что при наложении переменного тока в течение коротких отрезков времени фронт диффузии не успевает отойти от поверхности электрода на значительное расстояние. Это позволяет пропустить через ячейку гораздо большие токи по сравнению со стационарными условиями при обычных режимах размешивания. [c.262]

Дальнейшее развитие теории двойного электрического слоя было дано в работах Фрумкина и его школы, Бокриса, Деванатхана, Есина, Мюллера, Парсонса, Эршлера и др. Наибольшее признание и распространение получила модель двойного электрического слоя, предложенная Грэмом (1947). Согласно Грэму, обкладка двойного электрического слоя, находящаяся в растворе, состоит не из двух, как предполагал Штерн, а из трех частей. Первая, считая от поверхности металла, называется внутренней плоскостью Гельмгольца, в ней находятся лишь поверхностно-активные ноны либо если их нет в растворе, молекулы растворителя-. В первом случае заряд плоскости равен <71, во втором — нулю ( 71 = 0), потенциал ее, отнесенный к раствору, обозначается ч( рез г 5). Следующая, удаленная от поверхности металла на расстояние, до которого могут подходить ионы (центры их заряда) в процессе теплового движения, называется внешней плоскостью Гельмгольца ее общий заряд, отнесенный к единице поверхности, равен /2, а потенциал плоскости -фг- [c.271]

Прежде всего вряд ли допустимо рассматривать ноны, находящиеся во внутренней обкладке двойного слоя, как равномерно размазанные но поверхности металла. Первое экспери.ментальное доказательство днскретности содержалось в эффекте Есина — Маркова, т. е. в аномально (с точки зрения существовавшей тогда теории двойного слоя) высоком коэффициенте наклона зависнмости — п а+. О. Л. Есин и В. М, Шихов предложили первую модель строения двойного слоя, в которой учитывалась дискретность зарядов. Она была далее развита Эршлером, Грэмом и др. [c.273]

Защитное действие кислорода, адсорбированного даже на отдельных участках поверхности металла, по теории А. Н. Фрумкина, Б. В. Эршлера, Б. Н. Кабанова, 3. А. Иофа, Я. М. Коло-тыркина и др., может быть также связано со значительным элек- [c.308]

Таким образом, имевшийся ранее на металле ионггый скачок потенциала (рис. 24) заменяется сложным адсорбцион-но-иониым скачком потенциала. В результате происходит сдвиг пбше1о. электродного потенциала в положительную сторону и ионизация металла уменьшается. Количество кислорода по этому варианту пассивации меньше, чем требуется по расчету для создания мономолекулярного слоя. Характерным примером зависимости пассивности от количества кислорода, адсорбированного поверхностью металла по вышеупомянутому механизму, являются данные Б. В. Эршлера, согласно которым при покрытии только 6% поверхности илатииы адсорбированным кислородом ее потенциал в растворе НС1 изменяется и положительную сторону на 0,12 в и одновременно скорость анодного растворения уменьшается в 10 раз. [c.65]

Динамический метод Ван-Кампена можно несколько видоизменить, применяя осмометр типа Эршлера, изображенный на. рис. 123. [c.285]

В ряде электрохимических реакций с участием органических веществ скорость процесса определяется стадией разряда — ионизации. Особенности таких реакций, протекающих, как правило, на электродах с высоким перенапряжением водорода, изучены наиболее подробно (А. Б. Эршлер, Г. А. Тедорадзе). В соответствии с теорией замедленного разряда для скорости электровосстанов- [c.381]

В 1940—1947 гг. П. И. Долиным, Б. В. Эршлером и А. Н. Фрумкиным в Советском Союзе и независимо Дж. Рэндлсом в Англии был разработан метод разделения С од на Сди на Метод основывался на предположении, что емкость двойного слоя и псевдоемкость реакции независимы, т. е. фарадеевский процесс не изменяет емкости двойного слоя. В течение 20 лет эта точка зрения была обш,епризнан-ной, и лишь в 1966—1967 гг. П. Делахей показал, что такое предположение в общем случае неправильно. [c.56]

Пассивацию могут вызывать солевые пленки, образующиеся при растворении металла. Пленочная теория развивалась в работах В. А. Кистяковского, Н. А. Изгарыщева, Г. В. Акимова, Ю. Эванса и др. Согласно адсорбционно-электрохимической теории пассивности (Б. В. Эршлер, Б. Н. Кабанов, Я. М. Колотыркин и др.) пассивация связана с появлением на поверхности металла монослоя или даже долей монослоя адсорбированного кислорода. Адсорбированный кислород изменяет энергетическое состояние поверхностных атомов, блокирует активные центры растворения металла и изменяет структуру двойного слоя. Иногда необходимо учитывать одновременно пассивацию за счет образования как фазовых, так и двумерных окисных или гидроокисных слоев. Поэтому пленочную и адсорбционно-электро-химическую теории не следует противопоставлять друг другу. [c.382]

Изучение многостадийных реакций, протекающих с образованием промежуточных продуктов, может быть осуществлено с помощью хронопотенциометрии с изменением направления (реверсом) постоянного тока. Метод был предложен Т. Берзинсом и П. Делахеем, разработавшими и его теорию. Он является одной из модификаций гальваностатического (хронопотенцнометрическо-го) метода, основанного на измерении изменения потенциала электрода во время прохождения через систему импульса постоянного тока. Существенный вклад в теорию и практику применения различных вариантов хронопотенциометрии внесли работы советских исследователей А. Б. Эршлера и Г. А. Тедорадзе. [c.203]

Измерение емкости двойного слоя (Борисова и Эршлер). Электрокапиллярный метод (Фруикин и Городецкая). [c.481]

Эршлер А. Б. Гальваностатические методы для изучения механизмов реакций. — В сб. Электросинтез и биоэлектрохимия. — М. Наука, 1975, с. 199—251. [c.154]

Величина 6, по Эршлеру, примерно равна 0,75- 10 см. Значение г можно вычислить, зада(вшись каким-либо определенным порядком в расположении ионов на поверхности. Так, если ионы расположены в узлах гексагональной плоской решетки [c.208]

Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.23 ]

Основы полярографии (1965) -- [ c.271 , c.272 ]

Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.5 , c.11 , c.15 , c.19 , c.60 , c.80 , c.140 , c.171 , c.319 , c.321 ]

Теория коррозии и коррозионно-стойкие конструкционные сплавы (1986) -- [ c.51 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.458 ]

Современные аспекты электрохимии (1967) -- [ c.408 , c.414 , c.448 , c.449 , c.465 , c.475 , c.476 , c.480 ]

Электрохимия металлов и адсорбция (1966) -- [ c.38 , c.39 , c.59 , c.60 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.23 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология